磺酸负载型碳材料催化水解秸秆木质纤维素的研究

第２８卷第２期　２０１４年４月　能源环境保护　Ｅｎｅｒｇｙ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　ＶＯ１．２８．Ｎｏ．２　Ａｐｒ．，２０１４　磺酸负载型碳材料催化水解秸秆木质纤维素的研究　李　杨　（博天环境集团股份有限公司，北京１０００８２）　摘要：本研究以稻草秸秆木质纤维素为反应原料，开展了磺酸负载型碳材料在水热条件下　催化木质纤维素水解产生还原糖的研究，考察了磺酸负载量对催化水解木质纤维素作用　的影响，并分析了在改性碳材料催化条件下，反应温度，反应时间，催化剂用量，纤维球磨　预处理等因素对木质纤维素水解过程的影响。研究结果表明磺酸负载型碳材料，促进其催　化水解木质纤维素的性能。在１７０℃条件下，催化剂投加量为０．２ｇ，反应时间为９ｈ时为木　质纤维素水解和还原糖积累的最优条件。同时在纤维素水解前进行４８ｈ的球磨预处理能　有效提高木质纤维素的水解和利用效率。　关键词：木质纤维素；水解；磺酸型碳材料；还原糖　中图分类号：ＴＱ　１１６．２　文献标识码：Ａ　文章编号：１００６—８７５９（２０１４）０２—００３１—０５　ＳＵＬＦｏＮＡＴＥ　ＣＡＲＢｏＮ　ＳＵＰＰＯＲＴＥＤ　ＣＡＴＡＬＹＳＴ　ＳＴＲＡＷ　ＨＹＤＲｏＬＹＳＩＳ　ＯＦ　ＬＩＧＮＯＣＥＬＬＵＬＯＳＥ　ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ　ＬＩ　ｙａｎｇ　（Ｐｏｔｅｎ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ　Ｇｒｏｕｐ　Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｂｅｉｊｉｎｇ　１０００８２，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｓｔｕｄｙ，ｌｉｇｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃ　ｒｉｃｅ　ｓｔｒａｗ　ａｓ　ｒａｗ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｌａｕｎｃｈｅｄ　ａ　ｓｕｌｆｏｎｉｃ　ａｃｉｄ　ｌｏａｄ　ｔｙｐｅ　ｃａｒｂｏｎ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｕｎｄｅｒ　ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｃａｔａｌｙｚｅｄ　ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｌｉｇｎｏｃｅｌｌｕ－　ｌｏｓｉｃ　ｓｕｇａｒ　ｒｅｓｅａｒｃｈ，ｅｘａｍｉｎｉｎｇ　ｔｈｅ　ａｃｉｄ　ｃａｔａｌｙｚｅｄ　ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｌｏａｄｉｎｇ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｌｉｇｎｏｃｅｌ—　ｌｕｌｏｓｅ　Ｅｆｆｅｃｔ　ａｎｄ　ａｎａｌｙｚｅｄ　ｕｎｄｅｒ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｍｏｄｉｉｆｅｄ　ｃａｒｂｏｎ　ｍａｔｅｒｉａｌ　ｆｏｒ　ａ　ｃａｔａｌｙｓｔ，ｒｅ—　ａｃｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｉｍｅ，ｃａｔａｌｙｓｔ　ａｍｏｕｎｔ，ａｎｄ　ｏｔｈｅｒ　ｆａｃｔｏｒｓ　ｆｉｂｅｒ　ｍｉｌｌｉｎｇ　ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｌｉｇｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｅ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｃａｒｂｏｎ　ｍａｔｅｒｉａｌ　ｓｕｐｐｏｓｅｄ　ｓｕｌｆｏｎｉｃ　ａｃｉｄ，　ｗｈｉｃｈ　ｃａｔａｌｙｚｅｓ　ｔｈｅ　ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｌｉｇｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃ　ｆａｃｉｌｉｔａｔｅ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ．Ｕｎｄｅｒ　ｔｈｅ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｏｆ　１　７０℃．ｃａｔａｌｙｓｔ　ｄｏｓａｇｅ　ｏｆ　０．２ｇ。ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｉｍｅ　ｉｓ　ｗｈｅｎ　ｔｈｅ　ｏｐｔｉｍｕｍ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　９ｈ　ｌｉｇｎｏ—　ｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃ　ｈｙｄｒｏｌｙｚａｔｅ　ａｎｄ　ｓｕｇａｒ　ａｃｃｕｍｕｌａｔｉｏｎ．Ｗｈｉｌｅ　ｔｈｅ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ　ｆｏｒ　４８　ｈｏｕｒｓ　ｂｅ—　ｆｏｒｅ　ｍｉｌｌｉｎｇ　ｃａｎ　ｉｍｐｒｏｖｅ　ｔｈｅ　ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ａｎｄ　ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｌｉｇｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃ　ｅｆｉｃｉｆｅｎｃｙ．　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｌｉｇｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｅ，Ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ，Ｓｕｌｏｎａｔｅｄ　ｃａｒｆｂｏｎ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｒｅｄｕｃｉｎｇ　ｓｕｇａｒ　化石燃料的使用向空气中排放大量的二氧化　碳等温室气体．加剧了全球暖化的进程『１ｌ。随着化　的开发方面，风能、水能、核能、生物质能等方式可　以实现能量的转化，但它们不能彻底取代化石燃　料。生物质能源作为可再生能源可通过各种化学　途径产生出各种能源化工领域所需的化学物质。　其中以玉米等粮食作物作为原料的生产乙醇的技　石燃料的不断使用，全球的化石燃料储量在急剧　减少，化石燃料的价格持续飞涨，这不得不让人们　开始寻找新的能源来源替代化石燃料［２１。在新能源　收稿日期：２０１３—１２—０５　作者简介：李杨，１９８１出生，女，天津市人，本科，工程师，水处理　＆资源再利用。　术研究较多，但因为存在与人争粮的危机，研究者　更倾向于研究通过植物纤维转化乙醇的技术。然　而由于在植物纤维原料中．纤维素、半纤维素和木　・３２・　李　杨磺酸负载型碳材料催化水解秸秆木质纤维素的研究　质素之间常常紧密交联包裹，如图１所示，同时纤　维素自身的半结晶状态，高聚合度等使得纤维素　难以被有效利用。　图１木质纤维素结构图　因此近年来，研究者通过使用热化学转化，高　温水热作用。酶水解，无机酸水解等方式提高木质　纤维素的利用价值［３１。但都存在条件苛刻，能耗较　大，产物不具有选择性，成本较高等缺点。相比而　言，纤维素在高温水热状态中．在无机酸催化条件　下，较短时间内可有效分解得到了一些低聚糖和　葡萄糖等水解中间产物，这些产物中的还原糖类　物质可通过发酵转化成乙醇燃料等　。但该水解反　应过程较难控制，所需产物的选择性较低。另外无　机酸具有腐蚀性，对设备的要求较高，因此需要有　效控制酸水解的强度。近年来，通过使用非均相催　化剂催化水解纤维素成为解决这一问题的一个有　效方法。　在纤维素水热状态非均相催化水解领域国内　外研究人员近年进行了不同的探索。Ｔｉａｎ等同在水　热状态使用了磷钨酸催化水解纤维素制取葡萄　糖．该固体酸催化剂溶于水后能与水发生较好的　混合，并能与纤维素分子有效地接触，提高了酸催　化反应活性。Ｄｈｅｐｅ等同使用不同氢型分子筛催化　纤维素水解制取糖醇，但此类催化剂不能提供足　够的质子与纤维素分子链中糖苷键中的氧原子发　生作用，因此催化水解纤维素的反应活性较低。　Ｆｕｋｕｏｋａ等利用负载过渡金属镍材料催化纤维素　水解制取糖醇。Ｌｕｏ等【７ｊ使用Ｒｕ／Ｃ材料催化水解　纤维素制取糖醇，发现在高温下，催化剂更易实现　对纤维素的有效利用。此外，鉴于上述材料制备的　成本及复杂性，有研究者提出了磺酸型碳基材料　作为固体酸材料［８１。Ｏｎｄａ等　利用活性炭作为碳基　前驱物，制备出了碳基磺酸固体催化剂，并在水热　条件下催化水解纤维素制取葡萄糖，同时使用了　Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ和Ｎａｔｉｏｎ两种具有高密度磺酸基团的　离子交换树脂作为参照，结果表明ＡＣ—ＳＯ，Ｈ具有　最好的纤维素水解率和葡萄糖产率。本研究提出　了使用稻草秸秆木质纤维素原料作为碳基母体并　进行磺化处理，研究了不同磺化条件下催化剂的　催化木质纤维素的水解性能。　１材料与方法　１．１材料及实验方法　本研究所用纤维素为２００目稻草秸秆木质纤　维素。实验装置为控温油浴锅（±Ｏ．１℃），５０ｍｌ玻璃　反应瓶（内置磁转子）。将０．０５ｇ木质纤维素、一定　量催化剂和１０ｍＬ蒸馏水加人到２５　ｍＬ玻璃反　应瓶中，将该反应瓶放入精确控制温度和磁力搅　拌速度的油浴锅中。待反应终止后取出自然冷却，　将反应液过０．２２ｔｘｍ滤膜实现固液分离，并对滤　液中还原糖含量进行测定。　纤维素的水解剩余率／％　＝（ｍ滤渣一ｍ催化剂）／ｍ初始纤维索　还原糖产率／％＝ｍ还原糖／ｍ初始纤维紊　还原糖选择性／％　＝ｍ还原糖／（ｍ初始纤维素＋ｍ催化剂一ｍ滤渣）　１．２催化剂制备方法　称取一定质量木质纤维素样品放人瓷舟中，　并置于管式炉中，以氮气做保护气体，在４００￣Ｃ条　件下碳化５　ｈ。按１／５（ｒｎ碳／Ｖ硫酸）、１／１０、１／２０的　比例称取一定质量的炭化产物并加入相应浓硫酸　置于管式炉中，分别对应１＃、２＃、３＃的磺酸基碳材　料。在１５０￣Ｃ条件下，通氮气磺化１０ｈ。待催化剂冷　却取出后，用热水淋洗至淋洗液中无硫酸根检测　为止。将淋洗后的催化剂置于烘箱在１０５℃条件　下干燥３ｈ　１．３表征及检测方法　（１）傅里叶红外光谱分析（ｎ１１Ｒ）：采用带有　０ＭＮＩＣ采样器的ＮＥＸＵＳ型傅里叶变换红外光　谱仪进行催化剂表面官能团的表征。　（２）ｘ射线衍射（ＸＲＤ）：采用德国Ｂｒｕｋｅｒ公　司生产的Ｄ８　ＡＤＶＡＮＣＥ型衍射仪来表征催化剂　的晶相结构。操作电压为４０ｋＶ，操作电流４０ｍＡ，　采用铜靶射线测定，扫描步长为０．０２度，扫描速　度１７．７ｓ／步。　（３）表面酸量测定：催化剂表面酸量通过酸碱　中和滴定法测定。将０．１　ｇ催化剂加入到２０　ｍｌ（２　ｍｏｌ／Ｌ）的ＮａＣ１溶液中，室温下搅拌２４ｈ。过滤并以　酚酞作指示剂，用６　ｍｍｏｌ／Ｌ的ＮａＯＨ溶液滴定。　第２８卷第２期　能源环境保护　・３３・　（４）比表面积（ＢＥＴ）￣定：ＢＥＴ表面积和孔分　布在Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ　ＡＳＡ　２０１０型和２０２０型比表面　测试仪上测定，Ｎ２为吸附质，在液氮温度下吸附。　测试之前，样品先在１２０￣Ｃ去气１Ｏｈ。　（５）还原糖含量测定：采用３，５一二硝基水杨酸　姆　述　法测定总还原糖得率ｆ】ｏｌ。　２结果与讨论　２．１碳材料改性的影响　＇。　Ｏ口　承　ｏ。　檀　帽　Ｏ，　Ｏ●　柚ｏｏ　，ａｏｏ　ｍ　ｍ　＇Ｏ　堡　。。　静　Ｏ●　ｏ，　Ｏ●　Ｏ５　●　日　∞　∞　ｍ　波数／ｃｍ　图２磺酸负载前后碳材料的红外光谱图　图２显示了碳材料在改性前后的红外光谱　图，结果显示改性后在１０４５　ｃｍ　处出现了磺酸官　能团的特征峰，表明该碳材料上成功负载上了磺　酸基团。　表１　不同碳材料｝　表面积及酸密度　表１显示的是不同碳材料的比表面积及酸密　度测定值，随着对碳材料进行磺酸基修饰。碳材料　的比表面积逐渐减小．这主要是对碳材料表面的　修饰改性使得材料表面位点被基团覆盖，材料孑Ｌ　隙被基团填充所致。碳材料的酸密度测定结果显　示，初始的碳材料因为表面含有一些羧基基团等　酸性基团具有较小的酸密度，随着磺酸基的负载，　碳材料的酸密度显著增加，但比表面积因为表层　基团的负载对孑Ｌ隙的堵塞而呈现逐渐降低的趋　势。　四种碳材料在１９０　ｏＣ，投加量为Ｏ．２　ｇ条件下　催化水解木质纤维素产糖的实验结果见图３所　示。　娱　蘸　懈　图３不同催化体系下纤维累剩余及还原糖产率　结果显示在１８　ｈ反应过程中，未改性的碳材　料由于只具有较小的酸密度，对纤维素的催化水　解效果不明显。经过磺酸基负载的碳材料催化水　解纤维素的能力显著提高，且磺酸密度的升高。碳　材料催化木质纤维素水解的效果愈显著。此外在　反应９　ｈ后，随着纤维素大分子的分解．较小的纤　维素分子不断生成，结晶区不断减小，纤维素的水　解速率进一步增大。还原糖产率结果显示在开始　阶段，随着纤维素的分解，还原糖的产率也逐渐增　大，但随着反应的进行，还原糖产率增加减缓，这　主要是因为在高温水热条件下，随着反应的持续，　早期生成的还原糖发生了进一步分解。因此对于　还原糖的积累而言，最佳的反应时间应控制在９　ｈ　内。此外３　催化剂虽然催化木质纤维素的水解的　性能均优于其他几种催化剂，但还原糖产率的结　果显示，３　催化剂与２　催化剂具有相当的还原糖　产生率，这主要是因为３　催化剂的酸密度较高，　导致水解性能过强，在催化水解木质纤维素的同　时。也进一步催化水解了产生的小分子的还原糖　・３４・　李　杨磺酸负载型碳材料催化水解秸秆木质纤维素的研究　类，因此２　催化剂表现出较好的纤维水解和还原　糖积累效果。　２．２温度对纤维素水解的影响　反应温度对纤维素的水解具有重要影响，温　度的高低直接决定了纤维素糖苷键断裂所需的活　化能。在２＃催化剂投加量为０．２　ｇ，反应时间为　１８ｈ条件下。纤维素水解随温度变化结果如图４　所示。随着温度的升高，纤维素的水解程度逐步加　强，在２００℃时，水解率达到９５％。且温度高于　１５０￣Ｃ时，纤维素的水解速率增加显著。还原糖产　率随着温度的升高在１９０　ｏＣ时，达到最大，但是当　温度升高到２００℃时。还原糖产率从６５％下降到　５９％。这是因为随着温度的升高，纤维素水解产　生的还原糖稳定性降低．更容易被分解　。且通过　对比纤维素的水解情况分析，当温度高于１７０℃　时，随着温度的进一步升高，纤维素水解产物中，　还原糖的比例降低，表明纤维素水解产生还原糖　的选择性减小．因此１７０℃时最利于还原糖的积　累　温度，℃　图４温度对纤维素水解和还原糖产率的影响　２．３催化剂投加量对纤维素水解的影响　催化剂用量，ｇ　图５催化剂用量的影响　由图５可知．１７０℃条件下，随着２　催化剂投　加量的增加，纤维素的水解率也进一步增强．且在　当用量高于２　ｇ时，纤维素的水解速率增加，这主　要是催化剂酸性官能团数量显著增加，产生质子　攻击糖苷键引起的。但同时发现当催化剂的用量　高于２　ｇ时，纤维素还原糖产率出现一定程度的　下降，这主要是因为过度的磺酸基团在高温水热　条件下不仅促进了纤维素的水解，同时也加剧了　还原糖的分解。因此为了达到最大的还原糖产率，　催化剂的使用量应控制在２　ｇ。　２．４纤维素球磨对纤维素水解的影响　图６显示在球磨过后。纤维素的结晶结构出　现了显著变化，结晶度较大程度地降低，这表明在　球磨过程中．纤维素的结晶区被打破．无定形区间　显著增加【“］。从图７中显示，在１７０℃、２　ｇ催化剂　投加量条件下的纤维素水解实验结果表明：随着　球磨时间的延长．纤维素水解程度明显增强，这是　由纤维素结晶区的降低决定的。因此，在纤维素利　用之前对纤维素进行研磨预处理能够有效地提高　水解效率．且从实验结果发现４８ｈ的球磨时间最　合适　７ｍ　●¨　兰　¨　０　柏　∞　∞０　∞　．ｏ　∞　翱Ｈ唧抽Ｈ　图６纤维素球磨前后ＸＲＤ图谱　图７纤维素球磨预处理对水解的影晌　第２８卷第２期　能源环境保护　究进展［Ｊ】．酿酒科技，２００３（０１）：３９—４２．　・３５・　３结论　本研究开展了磺酸负载型碳材料对稻草秸秆　．［５］Ｊ．Ｔｉａｎ，Ｊ．Ｈ．Ｗａｎｇ，Ｓ．Ｚｈａｏ，ｅｔ　ａ１．．Ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｈｅｔｅｒｏｐｏｌｙ　ａｃｉｄ　Ｈ３ＰＷ１２０４０［Ｊ】．Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ，２０１０，１７（３）：５８７—　５９４．　纤木质维素水解产还原糖的研究。研究结果表明　磺酸改性的碳材料，在纤维素的水热水解过程中　具有优异的催化效果。反应的时间、温度、催化剂　的用量等因素的研究结果表明这些指标的增加能　够促进纤维素的水解，但是随着指标进一步的升　［６】Ｐ．Ｌ．Ｄｈｅｐｅ，Ａ．Ｆｕｋｕｏｋａ．Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ　ｕｎｄｅｒ　Ｈｅｔｅｒｏｇｅ－　ｎｅｏｕｓ　Ｃａｔａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｓｕｓｃｈｅｍ，２００８，１（１２）：９６９－９７５．　【７】Ｃ．Ｌｕｏ，Ｓ．Ｗａｎｇ，Ｈ．Ｌｉｕ．Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ　ｉｎｔｏ　Ｐｏｌｙｏｌｓ　Ｃａｔ－　ｌｙｚｅｄ　ｂｙ　Ｒｅｖｅｒａｓｉｂｌｙ　Ｆｏｒｍｅｄ　Ａｃｉｄｓ　ａｎｄ　Ｓｕｐｐｏｓｅｄ　Ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ　Ｃｌｕｓ—　ｔｅｒｓ　ｉｎ　Ｈｏｔ　Ｗａｔｅｒ［Ｊ］．ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＣｈｅｍｉｅ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｅｄｉｔｉｏｎ，　２００７，４６（４０）：７６３６—７６３９．　高，并不利于还原糖的积累。在１７０℃。反应９ｈ，催　化剂用量为２ｇ时，最利于纤维素水解产生还原糖　的积累。　［８】Ｍ．Ｈａｒａ．Ｂｉｏｍａｓｓ　ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ　ｂｙ　ａ　ｓｏｌｉｄ　ａｃｉｄ　ｃａｔｌｙｓｔⅢ．ａＥｎｅｒｇｙ　＆Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｌａ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２０１０，３（５）：６０１—６０７．　［９］Ａ．Ｏｎｄａ，Ｔ．Ｏｃｈｉ，Ｋ．ＹａＩ１晒ｓａｗａ．　ｄｒｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｓｅｌｅｅ—　参考文献　【１］陈明．利用玉米秸秆制取燃料乙醇的关键技术研究【Ｄ】．浙江大　学２００７．　ｔｉｖｅｌｙ　ｉｎｔｏ　Ｇｌｕｃｏｓｅ　Ｏｖｅｒ　Ｓｕｌｆｏｎａｔｅｄ　Ａｃｔｉｖａｔｅｄ—－Ｃａｒｂｏｎ　Ｃａｔａｌｙｓｔ　Ｕｎ・－　ｄｅｒ　Ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ　Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ［Ｊ１．Ｔｏｐｉｃｓ　ｉｎ　Ｃａｔｌｙｓｉｓ，２００９，ａ５２（６－７）：　８０１—８０７．　［１　ｏ］粟学俐，贺飞．纤维素酶水解纤维素还原糖的测定［Ｊ１．湖北化　工，１９９９（０１）：４５—４６．　【２］何北海，林鹿，孙润仓，等．木质纤维素化学水解产生可发酵糖　研究［Ｊ］．化学进展，２００７（Ｚ２）：１１４１—１１４６．　［３】杨昱种，周妍沁，杨鹏，等．纤维素水解研究进展［Ｊ】．化学研究　与应用，２０１３（０７）：９２１—９２８．　【１１］Ｊ．Ｇｅｂｏｅｒｓ，Ｓ．Ｖａｎ　ｄｅ　Ｖｙｖｅｒ，Ｋ．Ｃａｒｐｅｎｔｉｅｒ，ｅｔ　ａ１．．Ｅｆｉｃｉｆｅｎｔ　ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ　ｏｆ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｆｅｅｄｓ　ｔｏ　ｈｅｘｉｔｏｌｓ　ｗｉｔｈ　ｈｅｔｅｒｏｐｏｌｙ　ａｃｉｄｓ　ａｎｄ　Ｒｕ　ｏｎ　ｃａｒｂｏｎ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，　２０１０．４６（２０）：３５７７—３５７９．　［４　张继泉，王瑞明，孙玉英．利用木质纤维索生产燃料酒精的研　４］（上接第４２页）　每天产生效益：５７００—９１０—８７０＝３９２０元。　源，提高环境效益和经济效益，真正达到企业的清　洁生产目标，在光伏行业中起到节能减排的示范　指导作用。　按照每年３００　ｄ的工作日，每年产生效益：　１１７．６万；而设备投资费用按１　５００—２　０００元／ｔ，投　资额在１５０～２００万左右。大致１年半左右回收成　本。　试验可行性：排放水回收利用具有很大的经　参考文献　［１】许伟军，高瑶，王家德．多晶硅企业生产废水处理工程实例［Ｊ】．　中国给水排水，２０１２．２８（２０）：１２９—１３２．　【２】黄英，王利．水处理中膜分离技术的应用［Ｊ】＿工业水处理，　２００５，２５（４）：８－１１．　济性，回用技术完全可行。　５结论　光伏行业作为新兴朝阳行业具有较大的节能　减排空间。根据不同工艺的废水水质，采用双膜法　工艺的中水回用技术运行稳定，处理效果良好，并　通过回收可行性和经济性的验证，大大提高水资　源的循环利用率，减少污水排放量，回收有用资　［３】吴志超，田陆梅，王旭，等．动态膜一生物反应器处理城市污水　的运行特性研究ｆＪ］．环境污染与防治，２００８，３０（５）：４７—５０．　［４】陈伟，佟玲，陈文清，等．膜分离技术在印染废水分质处理与分　段回用中的应用【Ｊ］．环境污染与防治，２００８，３０（７）：６２—６６．　【５］陈翠萍，谌伟艳．膜分离技术及其在废水处理中的应用［Ｊ】．污　染防治技术，２００７，２０（３）：４２－－４５．　［６】刘研萍，刘硕，李秀金，等．垃圾渗滤液处理中膜污染的防治［Ｊ１．　环境污染与防治，２００７。２９（１１）：８５４—８５８．