铱催化剂催化甲醇羰基化制备乙酸研究进展

２０１２年第１期　精细化工原料及中间体　专家论坛　一３一　铱催化荆催化甲醇羰基化制备乙酸研究进展　宋勤华袁国卿邵守言陈国昌凌晨闫芳曹宏兵　（江苏索普（集团）有限公司一中国科学院化学研究所联合实验室）　摘要：乙酸是一种重要的化工原料，铱催化剂是最近发展起来的甲醇羰基化生产乙酸的重要催化剂。　本文介绍了铱基催化剂体系的工业化发展过程，影响因素，催化机理，存在的缺点，和克服这些缺点科学上所　做的探索，并指出了今后的发展趋势。　关键词：铱基催化剂甲醇羰基化醋酸　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｃｅｔｉｃ　ａｃｉｄ　ｉｓ　ａｎ　ｉｍｐｏｒｔａｎｔ　ｂｕｌｋ　ｃｏｍｍｏｄｉｔｙ　ｃｈｅｍｉｃａ１．Ｉｒｉｄｉｕｍ—ｃｏｍｐｌｅｘ　ｃａｔａｌｙｓｔ　ｉｓ　ａｎ　ｉｍｐｏｒｔａｎｔ　ｃａｔａｌｙｓｔ　ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ　ｒｅｃｅｎｔｌｙ　ｆｏｒ　ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ａｃｅｔｉｃ　ａｃｉｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｃ￣ｂｏｎｙｈｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍｅｔｈａｎｏｌ　ｍｅｔｈｏｄ．Ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ　ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ　ｉｔｓ　ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌｉｚａｔｉｏｎ，ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｆａｃｔｏｒｓ，ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ，ｓｈｏｒｔｃｏｍｉｎｇｓ，ａｎｄ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ　ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅ　ａｐｐｒｏａｃｈｅｓ　ｔｏ　ａｖｏｉｄ　ｔｈｅｓｅ　ｐｒｏｂｌｅｍｓ．Ｌｏｎｇ—ｔｅｒｍ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｇｏａｌ　ｏｆｒ　ａｃｅｔｉｃ　ａｃｉｄ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｗａｓ　ａｌｓｏ　ｇｉｖｅｎ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｍｅｔｈａｎｏｌ，ａｃｅｔｉｃ　ａｃｉｄ，ｃａｒｂｏｎｙｌａｔｉｏｎ，ｃａｔａｌｙｚｅ　一、铱基催化剂体系的工业化发展过程　要是因为水煤气反应消耗一部分ＣＯ。　均相过渡金属催化剂中，最成功的工业化应用　ＣＯ＋Ｈ２Ｏ＿十ＣＯ２＋Ｈ２　（２）　之一就是甲醇催化羰基化法生产乙酸【　。目前，每年　铱催化剂的工业化是甲醇羰基化法生产乙酸发　全世界生产乙酸９００万吨左右，其中大约８０％的乙　展的第三个阶段。在采用铑一碘化物催化剂生产乙　酸是用这一工艺生产的［３．４１。在过去５０年里，甲醇羰　酸的过程中，其他公司（包括ＢＰ公司，Ｈｏｅｃｈｓｔ－　基化生产乙酸的工业化过程经历了三个发展阶段：　Ｃｅｌａｎｅｓｅ公司）分别从Ｍｏｎｓａｎｔｏ公司获得了生产许　ＭｅＯＨ＋ＣＯ　ＭｅＣＯ２Ｈ　（１）　可证。ＢＰ公司１９８６年获得了许可证，在同一年，　第一阶段：ＢＳＡＦ公司１９６０年利用钴催化剂在　Ｈｏｅｃｈｓｔ—Ｃｅｌｎａｅｓｅ公司获得了用ＬｉＩ改进的铑催化　较高的反应温度和压力下（２５０￣Ｃ左右，６００　ｂａｒ），首　剂专利。２０世纪９０年代初期，ＢＰ公司采用改进了　先实现了用甲醇羰基化法生产乙酸的工业化生产，　的铱一碘化物催化体系开发出了新的甲醇羰基化生　乙酸的产率按甲醇计算产率是９０％，按ＣＯ计算产　产乙酸的方法，称之为Ｃａｔｉｖａ　工艺［１ｏ１。和传统的　率７０％，该方法生产的乙酸纯度不高，主要副产物是　Ｒ＿ｈ催化剂相比，该工艺大提高了催化剂的稳定性，　高级醇、高级醛和高级羧酸，产物分离成本较高［５－８］。　反应在水含量较低的条件下进行，并减少了液体副　第二阶段是Ｍｏｎｓａｎｔｏ公司开发了反应活性和　产物的生成．提高了ＣＯ的转化率。ＢＰ公司１９９５年　选择性更高的催化剂：铑一碘化物催化体系，反应的　在美国德克萨斯州将该工艺实现了工业化，随后采　温度和压力也比较低（１７５￣（２左右，３０　ｂａｒ）。同时，　用该工艺分别在马来西亚、英国、韩国、中国和印度　Ｍｏｎｓｎａｔｏ公司也开发出铱催化剂　。Ｍｏｎｓａｎｔｏ公司　等建立了商业化工厂。　选择了铑一碘化物催化剂进行商业化生产，并于　１９７０年在美国德克萨斯州建立了第一个工业化工　二、铱催化剂催化甲醇羰基化反应的主要影响因素　厂。在随后的２０世纪７０年代和８０年代，Ｍｏｎｓａｎｔｏ　１　ＣＯ的分压对反应速率的影响　工艺成为生产乙酸的主要方法，到１９９１年，用该方　ＣＯ的分压对铱催化甲醇羰基化反应速率的影　法生产的乙酸占到世界总量的５５％。该工艺的选择　响【砌见表１。　性按甲醇计算＞９９％，按ＣＯ计算只有８５％左右，主　一４一　专家论坛　精细化工原料及中间体　２０１２年第１期　表１　ＣＯ的分压对铱催化甲醇羰基化反应速率的影响　／｛ＪＪ（ｂａｒｇ）ＣＯ分压（ｂａｒ）羰基化速率（ｎ１ｏ１．ｄｍ　．ｈ　）　反应条件：１９０￣（２，１５００ｒｍｐ，乙酸甲酯（６４８　ｒｅｏｔｏ１），Ｈ２０　（９４３　ｍｍｏ１），乙酸（１２５８　ｍｍｏ１），ＣＨａｌ（６２　ｍｍｏ１），Ｈ２ＩｒＣｋ（１．５６　ｅｒｔｏｏ１）．羰基化速率在乙酸甲酯转化５０％时测量。　表１是ＣＯ的分压对铱催化甲醇羰基化反应速　率的影响，可以看出，当ＣＯ的分压大于１０　ｂａｒ时，　甲醇羰基化反应速率影响较少依赖ＣＯ的分压。例　如当ＣＯ的分压从２５．５　ｂａｒ降低到１３．５　ｂａｒ时，羰　基化速率由１０．１　ｍｏｌ・ｄｍ－３．ｈ１变为１０．４　ｔｏｏｌ・ｄｍ＿３－　ｈ～．对反应速率几乎没有影响。当ＣＯ的分压小于　１０　ｂａｒ时．其反应速率随着ＣＯ分压的减小而迅速　减小。　２助催化剂的影响　助催化剂的加入能够显著地提高催化剂的反应　活性和选择性。助催化剂可以分为两类：一类是ｗ　ｎ１．ｘ２］、Ｒｅ　３１、Ｒｕ【１１，１２，　、和Ｏｓｉｌ￣．　的羰基或卤羰基化　合物，另一类是Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｇａ和Ｉｎ的碘化物【１１１切。　催化体系中只有助催化剂，没有铱，甲醇羰基化反应　不能进行。　２５　２Ｏ　Ｃ　Ｅ　１５　。　Ｅ　１０　ｍ　奇　ｒｒ＂　５　Ｏ　０　２　４　６　８　１Ｏ　Ａｄｄｉｔｉｖｅ：Ｉｔ　ｍｏｌａｒ　ｍｔＪｏ　图１助催化剂用量对铱催化甲醇羰基化反应速率的影晌　图１是助催化剂用量对铱催化甲醇羰基化反应　速率的影响问（１９０￣（２，２２　ｂａｒ，１９５０ｘ１０　Ｉｒ）。可以看　出，在此反应条件下，随着ＩｎＩ，用量的增加，反应速　率增加了１倍，而随着ｇ￣ｕ（ＣＯ），Ｉ２］用量的增加，反应　速率甚至能达到原来的３倍。需要注意的是碘阴离　子助催化剂（例如ＬｉＩ和Ｂｕ４ＮＩ）能够使催化剂中毒　［４１ｎ１　，加入该助催化剂后反应速率反而降低。１９９５年　ＢＰ公司工业化生产时就采用了Ｒｕ作为助催化剂，　主催化剂是铱一碘化物［　ｑ　叼。　加入助催化剂不仅能够提高Ｉｒ催化剂的反应　活性，还能提高乙酸的选择性，减少副产物的产生。　虽然也有水煤气反应发生，但是和Ｒ＿ｈ催化剂相比，　其水煤气反应的速率较小，从而减少了ＣＯ：和ｃＨ４　的生成。生成每吨乙酸ＣＯ　的排放量，ＣａｔｉｖａＴＭ工艺　比Ｍｏｎｓａｎｔｏ工艺减少３０％左右。由于Ｉｒ催化剂催　化甲醇羰基化反应对ＣＯ的分压变化不明显，因此　反应可以在较低的ＣＯ流量条件下进行。上述因素　综合作用的结果使ＣＯ的转化率由８５％左右（Ｒｈ）　提高到了大于９４％（Ｉｒ）。乙酸的选择性按甲醇计算　大于９９￣／６。ＢＰ公司在韩国的分公司Ｓａｍｓｕｎｇ—ＢＰ，采　用Ｒｕ促进的Ｉｒ催化剂．乙酸的生产能力提高了　７５％。另外，Ｉｒ催化剂产物中副产物乙醛和有机碘化　物的含量也比较低。　３　Ｈ２０含量对催化体系的影响　３０　耋　毛　２Ｏ　墨　１Ｏ　Ｏ　【Ｈ２０］／％（ｗ／ｗ）　图２　Ｈ２ｏ含量对甲醇羰基化反应速率的影响　图２是Ｈ２ｏ含量对甲醇羰基化反应速率的影　响闱【１９０℃，２８　ｂａｒ，３０％ＭｅＯＡｃ（ｗ／ｗ），１９５０ｘｌ０　Ｉｒ　或者等摩尔量的Ｒｈ１。从图中可以看出，随着Ｈ２ｏ　含量的减少，Ｒａｈ催化剂催化的甲醇羰基化反应速　率逐渐降低，而ｌｒ催化剂（无论加助催化剂的还是　未加助催化剂的）随着Ｈ　ｏ含量的减少，其反应速　率先增加后降低，当Ｈ２ｏ含量在５％左右时，反应速　率达到最大值，这是Ｉｒ催化剂区别Ｒｈ催化剂的一　个显著特点。由于Ｉｒ催化剂催化甲醇羰基化反应可　以在Ｈ２Ｏ含量较低的条件下进行，其乙酸的提纯分　离成本因此而能够降低３０％左右。　４　ＣＨ３Ｉ的影响　２０１２年第１期　精细化工原料及中间体　专家论坛　一５　所示的反应条件下，当反应体系中ＣＨ３Ｉ的含量在　临界值以上时。ＣＨ３１的含量的变化对反应速率的影　响很小，而在Ｈ。ｏ含量在２％（ｗ／ｗ）的反应体系中，　ＣＨ３Ｉ的含量由８．４％提高到１２．６％（ｗ／ｗ）时，Ｒ．ｕ促　进的Ｉｒ催化剂催化甲醇羰基化的反应速率由１５　ｍｏｌ・ｄｍ　・ｈ１提高到２９　ｍｏｌ・ｄｍ－３・ｈ一。因此，各种反　应因素要优化组合，以最大限度的提高催化活性和　图３　ＣＨ３１对Ｉｒ催化甲醇羰基化反应速率的影响　乙酸的选择性。降低生产成本。　图３是ＣＨ３１对Ｉｒ催化甲醇羰基化反应速率的　影响［１ｑ［２０％（ｗ／ｗ）ＭｅＯＡｃ，５．７％（ｗ／ｗ）ｗａｔｅｒ，１８８０　三、铱催化剂催化甲醇羰基化的反应机理　ｘｌ０　Ｉｒ，总压力２８　ｂａｒｇ，１９０￣（２］。可以看出，当ＣＨ３Ｉ　关于铱一碘化物催化甲醇羰基化反应机理。早　的用量达到８％以后，ＣＨ３Ｉ用量的变化对反应速率　期的研究主要是Ｍｏｎｓａｎｔｏ公司Ｆｏｒｓｔｅｒ等人［１７－－－２４］。到　影响很小．这是Ｉｒ催化剂区别Ｒｈ催化剂的又一显　２０世纪７Ｏ年代出现了其他一些报道　吲．随着铱催　著特点。　化剂的工业化。其机理的研究报道也越来越多　。　上述各种因素相互作用相互影响，例如。在图３　∞　Ｉ　【ＨＩ嚏。。　ｉＮ，ｃｏ）２　ｃｏ　卜　ＣＯ￣＋２　ｌ　Ｈｌ　ＨＩ　Ｉ—　ｃｏ２＋２扣ｉ　ｏＤ　ｉＩＨｏ。）２｛２］－　尊ｏＯ｛　图４　ｌｒ催化剂催化甲醇羰基化反应机理　图４是Ｉｒ催化剂催化甲醇羰基化反应机理　．　时，决定反应速率的步骤是：　其中“ＷＧＳ”是水煤气反应机理。Ｉｒ催化机理要比　［Ｉｒ（ＣＯ）２Ｉ］＋ＣＨ３Ｉ　［ＭｅＩｒ（ＣＯ）２１２］　（３）　Ｒ＿ｈ的催化剂复杂的多，当年Ｍｏｎｓａｎｔｏ公司选择　在ＣＨ３Ｉ含量较高的反应体系中，甲醇羰基化　Ｒ＿ｈ催化剂进行工业化．主要是因为Ｒａｈ催化剂的选　反应按照“阴离子循环”（ａｎｉｏｎｉｃ　ｃｙｃｌｅ）机理进行，　择性高和Ｒｈ的动力学催化机理比较简单。　此时，决定反应速率的步骤是：　图４中Ｉｒ催化剂的催化机理包括两个催化循　［Ｉｒ（ＣＯ）２Ｉ３Ｍｅ］一　［ＭｅＩｒ（ＣＯ）ｚＩ２】＋Ｉ一　（４）　环过程，在不同的条件下按照不同的催化机理进行：　［Ｉｒ（ＣＯ）２１３Ｍｅ］一失去Ｉ一的立体反应式如下：　在Ｈ　ｏ和碘化物含量比较低的条件下，甲醇羰基化　反应按照“中性循环”（ｎｅｕｔｒａｌ　ｃｙｃｌｅ）机理进行。此　一６一　专家论坛　精细化工原料及中间体　２０１２年第１期　一号　誊　惩三二　四、ｌｒ催化剂甲醇羰基化反应生产乙酸存在的缺点　及替代方法　无论是Ｐ３催化剂还是Ｉｒ催化剂催化甲醇羰基　化反应生产乙酸。都要用到碘化物作共催化剂，这就　导致了反应溶液中含有氢碘酸。氢碘酸对生产设备　具有很强的腐蚀性，而且氢碘酸的分离成本较高，因　此如何制备既能够避免这些问题，又具有高活性、高　选择性的催化剂．成了人们研究的重点。　１９９３年Ｈｏｗａｒｄ　等人在一篇综述中列举了解　决此类问题的一些催化剂．即用固体酸负载到金属　氧化物或分子筛上。随后的报道ｉ，ｓ５－ｏ］中发现，用金属　离子交换的杂多酸，Ｍ　。柏］，对于二甲醚的羰基　化反应是一种有效的催化剂，产率能到达９０％以上。　２００６年ＣｈｅｕｎｇｌＳ＇ｌ等人用酸性分子筛作催化剂，催化　二甲醚羰基化反应制备乙酸甲酯，得到了大于９９％　的选择性。这些催化剂催化二甲醚的羰基化反应很　有效，但是催化甲醇的羰基化反应效果不理想，主要　是因为甲醇失去氢的反应生成Ｈ２ｏ，抑制了催化剂　吸附ＣＯｔ４Ｊ。　也有报道　指出，含铜的沸石分子筛对甲醇羰　基化（气相反应）具有活性。这类催化剂和Ｐｄ／ＣｅＯ　联合使用制备无卤催化剂，能够催化甲醇羰基化反　应生成乙酸［ｓ４１。该反应只用甲醇。甲醇降解生成　ＣＯ。然后ＣＯ和甲醇反应生成乙酸。只用甲醇制备　乙酸的报道［５５－５９１较多，不过其所有催化剂不是无卤　催化剂。　用碳氢化合物直接制备乙酸，虽然不属于甲醇　羰基化反应的范围，但仍然值得关注。Ｌｉｎ等人　１９９４年报道了用甲烷制备乙酸，反应方程式如下：　ＣＨ４＋ＣＯ＋１／２０２啊÷ＡｃＯＨ　（５）　该反应用Ｒ．ｈＣ１３作催化剂，在ＨＣＩ存在的条件　下．１００￣Ｃ进行反应得到了乙酸。加入Ｐｄ／Ｃ共催化　剂。能够增加乙酸的产率。随后用甲烷直接催化制备　乙酸的研究逐渐增多［６０－７５］。其催化剂除了Ｒｈ之外，　还包括Ｐｄ和Ｃｕ［￣－６９１、Ｖｍ７１】以及超强酸阎。　五、结论及发展趋势　和Ｒ＿ｈ催化剂相比较，Ｉｒ催化剂催化甲醇羰基　化反应生产乙酸的主要优点是：（１）１催化剂稳定性　好；（２）较少地依赖ＣＯ的分压，从而提高了基于ＣＯ　的产率（大于９４％）；（３）水的浓度较低，减少了分离过　程而降低了生产成本；（４）降低了副产物丙酸、乙醛　等的生成进而提高了产物乙酸的质量。　目前，工业上羰基化法生产乙酸的工艺是主流　工艺，虽然取得了相当高的催化活性和选择性。但是　仍有很多地方需要去完善。虽然乙酸的选择性大于　９９％，但是产物中仍然需除去丙酸。无论是　催化　剂还是Ｉｒ催化剂，都需要碘化物作为共催化剂。这　就需要价格昂贵的能够耐氢碘酸腐蚀的生产设备。　因此，无卤催化剂无疑能够进一步降低乙酸的生产　成本。另一个工程上关心的问题是均相催化剂和产　物的分离，虽然在含水量很低的条件下，采用现代工　艺，其纯化乙酸的成本很低，但是高活性、高选择性　的固体催化剂更能降低生产成本。用甲烷或乙烷直　接催化生产乙酸仍然是研究的长期目标。　参考文献　【１】Ｍ．Ｊ．Ｈｏｗａｒｄ，Ｍ．Ｄ．Ｊｏｎｅｓ，Ｍ．Ｓ．Ｒｏｂｅｒｔｓ，Ｓ．Ａ．Ｔａｙｌｏｒ，　Ｃａｔａ１．Ｔｏｄａｙ，１９９３，１８，３２５．　【２】Ｎ．Ｙｏｎｅｄａ，Ｓ．Ｋｕｓａｎｏ，Ｍ．Ｙａｓｕｉ，Ｐ．Ｐｕｊａｄｏ，Ｓ．Ｗｉｌｃｈｅｒ，　Ａｐｐ１．Ｃａｔａ１．Ａ，２００ｌ，２２１，２５３．　［３］Ａ．Ｈａｙｎｅｓ，Ｃａｔａｌｙｔｉｃ　Ｍｅｔｈａｎｏｌ　Ｃａｒｂｏｎｙｌａｔｉｏｎ，Ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ：Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ　Ｉｎｃ　Ｅｌｓｅｖｉｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２０１　０，　Ｖｏｌｕｍｅ　５３，１－４５　［４】Ａ．Ｈａｙｎｅｓ，Ｐ．Ｍ．Ｍｍｉｌｆｓｉ，Ｇ．Ｅ．Ｍｏｒｒｉｓ，Ｇ．Ｊ．Ｓｕｎｌｅｙ，Ｈ．　Ａｄａｍｓ，ｅｔ　ａ１．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００４，１２６，２８４７．　【５】Ｗ．Ｒｅｐｐｅ，Ｈ．Ｆｒｉｅｄｅｒｉｃｈ，Ｎ．ｖｏｎ　Ｋｕｔｅｐｏｗ，Ｗ．Ｍｏｒｓｃｈ，　ＵＳ２７２９６５１（ｔｏ　ＢＡＳＦ），１９５６．　［６］Ｗ．Ｒ．ｅｐｐｅ。Ｈ．Ｆｒｉｅｄｅｒｉｃｈ，ＵＳ２７８９１３７（ｔｏ　ＢＡＳＦ），１９５７．　ｆ７】Ｈ．Ｈｏｈｅｎｓｃｈｕｔｚ，Ｎ．ｖｏｎ　Ｋｕｔｅｐｏｗ，Ｗ．Ｈｉｍｍａｅ，Ｈｙｄｒｏｃａｒ－　ｂｏｎ　Ｐｒｏｃｅｓｓ，１９９６，４５，１４１．　【８】Ｎ．ｙｏｎ　Ｋｕｔｅｐｏｗ，Ｗ．Ｈｉｍｍｌｅ，Ｈ．Ｈｏｈｅｎｓｃｈｕｔｚ，Ｃｈｅｍ．　Ｉｎｇ．Ｔｅｃｈ．１　９６５，３７，３８３．　【９］Ｆ．Ｅ．Ｐａｕｌｉｋ，Ｊ．Ｆ．Ｒｏｔｈ，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９６８，１５７８．　【１０】Ｇ．Ｊ．Ｓｕｎｌｅｙ，Ｄ．Ｊ．Ｗａｔｓｏｎ，Ｃａｔａｌｙｓｉｓ　Ｔｏｄａｙ，２０００，５８，２９３．　【１　１】Ｍ．Ｊ．Ｂａｋｅｒ，Ｍ．Ｆ．Ｇｉｌｅｓ，Ｃ．Ｓ．Ｇａｒｌａｎｄ，Ｇ．ｋａｆｅｌｅｔｏｓ，Ｅｕｒｏ—　２０１２年第１期　精细化工原料及中间体　专家论坛　一７一　ｐｅａｎ　Ｐａｔｅｎｔ　０７４９９４８（ｔｏ　ＢＰＣｈｅｍｉｃａｌｓ）１９９６．　【１２１　Ｍ．Ｊ．Ｂａｋｅｒ，Ｍ．Ｆ．Ｇｉｌｅｓ，Ｃ．Ｓ．Ｇａｒｌａｎｄ，Ｍ．Ｊ．Ｍｕｓｋｅｔｔ，Ｇ．　Ｒａｆｅｌｅｔｏｓ，Ｓ．Ｊ．Ｓｍｉｔｈ，Ｊ．Ｇ．Ｓｕｎｌｅｙ，Ｒ．Ｊ．Ｗａｔｔ，Ｂ．Ｌ．Ｗｉｌｌｉａｍｓ，　Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｐａｔｅｎｔ　０７５２４０６（ｔｏ　ＢＰ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）１９９７．　【１３］ｃ．ｓ．Ｇａｒｌａｎｄ，Ｍ．Ｆ．Ｇｉｌｅｓ，Ａ．Ｄ．Ｐｏｏｌｅ，Ｊ．Ｇ．Ｓｕｎｌｅｙ，Ｅｕ－　ｒｏｐｅａｎ　Ｐａｔｅｎｔ　０７２８７２６（ｔｏ　ＢＰ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）１９９６．　【１　４］ｃ．Ｓ．Ｇａｒｌａｎｄ，Ｍ．Ｆ．Ｇｉｌｅｓ，Ｊ．Ｇ．Ｓｕｎｌｅｙ，Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｐａｔｅｎｔ　０６４３０３４（ｔｏ　ＢＰ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）１９９５．　【１５］Ｊ．Ｈ．Ｊｏｎｅｓ，Ｐｌａｉｔｎｕｍ　Ｍｅｔａｌｓ　Ｒｅｖ．２０００，４４，９４．　【１６】Ｍ．Ｊ．Ｈｏｗａｒｄ，Ｇ．Ｊ．Ｓｕｎｌｅｙ，Ａ．Ｄ．Ｐｏｏｌｅ，Ｒ．Ｊ．Ｗａｔｔ，Ｂ．Ｋ．　Ｓｈａｒｍａ。Ｓｔｕｄ．Ｓｕ正Ｓｃｉ．Ｃａｔ１ａ．１９９９，１２１，６１．　【１７］Ｄ．Ｆｏｒｓｔｅｒ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｄａｌｔｏｎ　Ｔｒａｍ．１９７０，１６３９．　［１８】Ｄ．Ｆｏｒｓｔｅｒ，Ａｄｖ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９７９，１７，２５５．　【１９］Ｔ．Ｗ．Ｄｅｋｌｅｖａ，Ｄ．Ｆｏｒｓｔｅｒ，Ａｄｖ．Ｃａｔａ１．１９８６，３４，８１．　［２ｏ］Ｄ．Ｆｏｒｓｔｅｒ，Ａｎｎ．Ｎ．Ｙ．Ａｃａｄ．Ｓｃｉ．１　９７７，２９５，７９．　【２１】Ｄ．Ｆｏｒｓｔｅｒ，Ｉｎｏｒｇ．Ｎｕｃ１．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．１９６９，５，４３３．　［２２】Ｄ．Ｆｏ￣ｓｔｅｒ，Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９７２，１１，４７３．　［２３】Ｄ．Ｆｏｒｓｔｅｒ，Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９７２，１　１，１６８６．　［２４】Ｄ．Ｆｏｒｓｔｅｒ，Ｔ．Ｃ．Ｓｉｎｇｌｅｔｏｎ，Ｊ．Ｍ０１．Ｃａｔａ１．１９８２，１７，２９９．　［２５】Ｔ．Ｍｉｚｏｒｏｋｉ，Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ，Ａ．Ｏｚａｋｉ，Ｂｕｌ１．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．　Ｊｐｎ　１９７９，５２，４７９．　【２６］Ｔ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ，Ｔ．Ｍｉｚｏｒｏｋｉ，Ａ．Ｏｚａｋｉ，Ｊ．Ｃａｔ１ａ．１９７８，５１，　９６．　【２７］Ｄ．Ｂｒｏｄｚｋｉ，Ｂ．Ｄｅｎｉｓｅ，Ｇ．Ｐａｎｎｅｔｉｅｒ，Ｊ．Ｍｏ１．Ｃａｔ１ａ．１９７７，２，　１４９．　［２８】Ｐ．Ｒ．—Ｅｌｌ—ｉｓ，Ｊ．Ｍ．Ｐｅａｒｓｏｎ，Ａ．Ｈａｙｎｅｓ，Ｈ．Ａｄａｍｓ，Ｎ．Ａ．　Ｂａｉｌｅｙ，Ｐ．Ｍ．Ｍａｉｔｌｉｓ，Ｏｒｇａｎｏｍｅｔｌａｌｉｃｓ　１９９４，１３，３２１５．　［２９】Ｍ．Ｂａｓｓｅｔｔｉ，Ｄ．Ｍｏｎｔｉ，Ａ．Ｈａｎｙｅｓ，Ｊ．Ｍ．Ｐｅａｒｓｏｎ，Ｉ．Ａ．Ｓｔａｎ—　ｂｒｉｄｇｅ，Ｐ．Ｍ．Ｍａｉｔｌｉｓ，Ｇａｚｚ．Ｃｈｉｍ．Ｉｔ１ａ．１９９２，１２２，３９１．　【３０１　Ｐ．Ｗ．Ｖｉｃｋｅｒｓ，Ｊ．Ｍ．Ｐｅａｒｓｏｎ，Ｔ．ＧｂａｆａＬ　Ｈ．Ａｄａｍｓ，Ａ．　Ｈａｎｙｅｓ，Ｊ．Ｐｈｙｓ．ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００４，１７，１００７．　［３１】Ｍ．Ｒａｈｍａｎ。Ｐ．Ｒ．Ｂｏｌｔｏｎ，Ｊ．Ｅｖａｎｓ，ＡＪ．Ｄｅｎｔ，Ｉ．Ｈａｒｖｅｙ，　Ｓ．Ｄｉａｚ—Ｍｏｒｅｎｏ，Ｆａｒａｄａｙ　Ｄｉｓｃｕｓｓ．２００３，１２２，２１　１．　［３２】Ｒ．Ｃｈｕｒｌａｎｄ，Ｕ．Ｆｒｅｙ，Ｆ．Ｍｅｔｚ，Ａ．Ｅ．Ｍｅｒｂａｃｈ，Ｉｎｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．２０００，３９，４１３７．　【３３］Ｓ．Ｇａｕｔｒｏｎ，ｔｋ．Ｇｉｏｒｄａｎｏ，Ｃ．Ｌｅ　Ｂｅｒｒｅ，Ｊ．Ｊａｕｄ，Ｊ．一ｃ．　Ｄａｒａｎ，Ｐ．Ｓｅｒｐ，ｅｔ　ａ１．，Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００３，４２，５５２３．　［３４】Ｓ．Ｋ．Ｈａｓｎｉｐ，Ｓ．Ｂ．Ｄｕｃｋｅｔｔ，Ｄ．Ｒ．Ｔａｙｌｏｒ，Ｇ．Ｋ．Ｂａｒｌｏｗ，　Ｍ．Ｊ．Ｔａｙｌｏｒ，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９９９．８８９．　［３５】Ｒ．Ｃｈｕｒｌａｎｄ，Ｕ。Ｆｒｅｙ，Ｆ．Ｍｅｔｚ，Ａ．Ｅ．Ｍｅｒｂａｃｈ，ｌｎｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．２０００，３９，３０４．　【３６］Ｊ．Ｍ．Ｐｅａｒｓｏｎ，Ａ．Ｈａｙｎｅｓ，Ｇ．Ｅ．Ｍｏｒｒｉｓ，Ｇ．Ｊ．Ｓｕｎｌｅｙ，Ｐ．　Ｍ．Ｍａｉｔｌｉｓ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９９５，１０４５．　［３７］Ｓ．Ｇａｕｔｒｏｎ，Ｎ．Ｌａｓｓａｕｑｕｅ，Ｃ．Ｌｅ　Ｂｅｒｒｅ，Ｌ．Ａｚａｍ，Ｒ．Ｇｉｏｒ—　ｄａｎｏ，Ｐ．Ｓｅｒｐ，ｅｔ　ａ１．，Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ　２００６，２５，５８９４．　【３８］Ｔ．Ｇｈａｆａｒ，Ｈ．Ａｄａｍｓ，Ｐ．Ｍ．Ｍａｉｔｌｉｓ，Ｇ．Ｊ．Ｓｕｎｌｅｙ，Ｍ．Ｊ．　Ｂａｋｅｒ，Ａ．Ｈａｙｎｅｓ，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９９８，１０２３．　［３９】Ｍ．Ｖｏｌｐｅ，Ｇ．Ｗｕ，Ａ．Ｉｒｅｔｓｋｉｉ，Ｐ．Ｃ．Ｆｏｒｄ，Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．　２００６，４５，１８６１．　［４ｏ］Ａ．Ｈａｎｙｅｓ，Ａ．Ｊ．Ｈ．Ｍ．Ｍｅｉｊｅｒ，Ｊ．Ｒ．Ｌｙｏｎｓ，Ｈ．Ａｄａｍｓ，Ｉｎ－　ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００９，４８。２８．　［４１】Ａ．Ｈａｎｙｅｓ，Ｊ．Ｍ．Ｐｅａｒｓｏｎ，Ｐ．Ｗ．Ｖｉｃｋｅｒｓ，Ｊ．Ｐ．Ｈ．Ｃｈａｒ－　ｍａｎｔ，Ｐ．Ｍ．Ｍａｉｔｌｉｓ，Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｉｎａ．Ａｃｔａ　１９９８，２７０，３８２．　［４２】Ｔ．Ｇｈａｆａｒ，Ｊ．Ｐ．Ｈ．Ｃｈａｒｍａｎｔ，Ｇ．Ｊ．Ｓｕｎｌｅｙ，Ｇ．Ｅ．Ｍｏｒｒｉｓ，　Ａ．Ｈａｙｎｅｓ，Ｐ．Ｍ．Ｍａｉｔｌｉｓ，Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２０００，３，１　１．　［４３】Ｓ．Ｇａｕｔｒｏｎ，Ｎ．Ｌａ￣ａｕｑｕｅ，Ｃ．Ｌｅ　Ｂｅｒｒｅ，Ｐ．Ｓｅｒｐ，Ｌ．Ａｚａｍ，　Ｒ．Ｇｉｏｒｄａｎｏ，ｅｔ　１ａ．，Ｅｕｒ．Ｊ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００６，１１２１．　【４４】Ｒ．Ｗｈｙｍａｎ，Ａ．Ｐ．Ｗｒｉｇｈｔ，Ｊ．Ａ．Ｉｇｇｏ，Ｂ．Ｔ．Ｈｅａｔｏｎ，Ｊ．　Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｄａｌｔｏｎ　Ｔｍｎｓ．２００２，７７１．　［４５】Ｇ．Ｓｕ＂‘ｓｓ—Ｆｉｎｋ，Ｓ．Ｈａａｋ，Ｖ．Ｆｅｒｒａｎｄ，Ｈ．Ｓｔｏｅｃｋｌｉ—Ｅｖａｎｓ，Ｊ．　Ｍｏ１．Ｃａｔ１ａ．Ａ：Ｃｈｅｍ．１９９９，１４３，１６３．　【４６】Ａ．Ｈａｙｎｅｓ，Ｄ．Ｊ．Ｌａｗ，Ａ．Ｍｉｌｌｅｒ，Ｇ．Ｅ．Ｍｏｒｒｉｓ，Ｍ．Ｊ．　Ｐａｙｎｅ，Ｊ．Ｇ．Ｓｕｎｌｅｙ，ｗｏ　Ｐａｔｅｎｔ　２００５００９９３９（ｔｏ　ＢＰ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）　２００５．　［４７】Ｍ．Ｊ．Ｈｏｗａｒｄ，Ｍ．Ｄ．Ｊｏｎｅｓ，Ｍ．Ｓ．Ｋｏｂｅｒｔｓ，Ｓ．Ａ．Ｔａｙｌｏｒ，　Ｃａｔａ１．Ｔｏｃ￣ｙ　１９９３，１８，３２５．　［４８　Ｒ．Ｗ．Ｗｅｇｍｍ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９９４，　９４７．　［４９】Ｇ．Ｇ．Ｖｏｌｋｏｖａ，Ｌ．Ｍ．Ｐｌｙａｓｏｖａ，Ａ．Ｎ．Ｓａｌｎａｏｖ，Ｇ．Ｎ．Ｋｕｓ－　ｔｏｖａ，Ｔ．Ｍ．Ｙｕｒｉｅｖａ，Ｖ．Ａ．Ｌｉｋｈｏｌｏｂｏｖ，Ｃａｔ１ａ．Ｌｅｔｔ．２００２，８０，　１７５．　［５０］Ｇ．Ｇ．Ｖｏｌｋｏｖａ，Ｌ．Ｍ．Ｐｌｙａｓｏｖａ，Ｌ．Ｎ．Ｓｈｋｕｒａｔｏｖａ，Ａ．Ａ．　Ｂｕｄｎｅｖａ，Ｅ．Ａ．Ｐａｕｋｓｈｔｉｓ，Ｍ．Ｎ．Ｔｉｍｏｆｅｅｖａ，ｅｔ　ａ１．，Ｓｔｕｄ．Ｓｕｒ￡　Ｓｃｉ．Ｃａｔ１ａ．２００４，１４７，４０３．　【５１】Ｐ．Ｃｈｅｕｎｇ，Ａ．Ｂｈａｎ，Ｇ．Ｊ．Ｓｕｎｌｅｙ，Ｅ．Ｉｇｌｅｓｉａ，Ａｎｇｅｗ．　Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００６，４５，１６１７．　［５２］Ｂ．Ｅｌｌｉｓ，Ｍ．Ｊ．Ｈｏｗａｒｄ，Ｒ．Ｗ．Ｊｏｙｎｅｒ，Ｋ．Ｎ．Ｒｅｄｄｙ，Ｍ．Ｂ．　Ｐａｄｌｅｙ，Ｗ．Ｊ．Ｓｍｉｔｈ，Ｓｔｕｄ．Ｓｕｒｆ．Ｓｃｉ．Ｃａｔａ１．１９９６，１０１，７７１．　［５３】Ｔ．Ｂｌａｓｃｏ，Ｍ．Ｂｏｒｏｎａｔ，Ｐ．Ｃｏｎｃｅｐｃｉｏ　ｎ，Ａ．Ｃｏｒｍａ，Ｄ．　Ｌａｗ，Ｊ．Ａ．Ｖｉｄａｌ—Ｍｏｙａ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００７，４６，　３９３８．　［５４１　Ｇ．Ｏｒｍｓｂｙ，Ｊ．Ｓ．Ｊ．Ｈａｒｇｒｅａｖｅｓ，Ｅ．Ｊ．Ｄｉｔｚｄ，Ｃａｔ１ａ．Ｃｏｍ－　ｍｕｍ．２００９，１０，１２９２．　［５５】Ｈ．Ｅｉｎａｇａ，Ｔ．Ｙａｍａｋａｗａ，Ｓ．Ｓｈｉｎｏｄａ，Ｊ．Ｍｏ１．Ｃａｔ１ａ．Ａ：　Ｃｈｅｍ．１９９５，９７，３５．　［５６】Ｔ．Ｏｈｎｉｓｈｉ，Ｔ．Ｙａｍａｋａｗａ，Ｓ．Ｓｈｉｎｏｄａ，Ａｐｐ１．Ｃａｔａ１．Ａ　２００２，２３１，２７．　［５７ｌ　Ｔ．Ｙａｍａｋａｗａ，Ｍ．Ｈｉｒｏｉ，Ｓ．Ｓｈｉｎｏｄａ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｄａｌｔｏｎ　一８一　专家论坛　精细化工原料及中间体　２ｏ１２年第１期　Ｔｒａｎｓ．Ｉ９９４，２２６５．　［６８］Ｍ．Ｒ．Ｌｉｎ，Ｔ．Ｈｏｇａｎ，Ａ．Ｓｅｎ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９７，　１１９，６０４８．　【ｓ８１　Ｔ．Ｙａｍａｋａｗａ，Ｐ．Ｋ．Ｔｓａｉ，Ｓ．Ｓｈｉｎｏｄａ，Ａｐｐ１．Ｃａｔａ１．Ａ　１９９２，　９２．Ｌ１．　［６９】Ｃ．Ｇ．Ｊｉａ，Ｔ．Ｋｉｔａｍｕｒａ，Ｙ．Ｆｕｊｉｗａｒａ，Ａｃｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．　２００１，３４，６３３．　［５９１　Ｌ．Ｃ．Ｙａｎｇ，Ｔ．Ｙａｍａｋａｗａ，Ｓ．Ｓｈｉｎｏｄａ，Ｊ．Ｍｏ１．Ｃａｔａ１．Ａ：　Ｃｈｅｍ．１９９８，１３０，２４９．　ｒ７ｏ］Ｍ．Ｖ．ＫｉｒｉＵｏｖａ，Ｍ．Ｌ．Ｋｕｚｎｅｔｓｏｖ，Ｐ．Ｍ．Ｒｅｉｓ，Ｊ．Ａ．Ｌ．ｄａ　Ｓｉｌｖａ，Ｊ．ｄａ　Ｓｉｌｖａ，Ａ．Ｊ．Ｌ．Ｐｏｍｂｅｉｒｏ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００７，　１２９，１０５３１．　【６０］Ｍ．Ｌｉｎ，Ａ．Ｓｅｎ，Ｎａｔｕｒｅ　１９９４，３６８，６１３．　【６１】Ｍ．Ｒ．Ｌｉｎ，Ｔ．Ｅ．Ｈｏｇａｎ，Ａ．Ｓｅｎ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９６，　１１８，４５７４．　ｆ７１】Ｇ．Ｖ．Ｎｉｚｏｖａ，Ｇ．Ｓｕ＂’Ｓｓ—Ｆｉｎｋ，Ｓ．Ｓｔａｎｉｓｌａｓ，Ｇ．Ｂ．Ｓｈｕｌ　ｐｉｎ，　Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９９８，１８８５．　［６２】Ａ．Ｓｅｎ，Ａｃｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．１９９８，３１，５５０．　【６３］Ｅ．Ｇ．Ｃｈｅｐａｉｋｉｎ，Ｇ．Ｎ．Ｂｏｙｋｏ，Ａ．Ｐ．Ｂｅｚｒｕｃｈｅｎｋｏ，Ａ．Ａ．　Ｌｅｓｈｃｈｅｖａ，Ｅ．Ｈ．Ｇｒｉｇｏｒｙａｎ，Ｊ．Ｍｏ１．Ｃａｔａ１．Ａ　Ｃｈｅｍ．１９９８，１２９，　１５．　７［２】Ｐ．Ｊ．Ｅ．ｄｅ　Ｒｅｇｅ，Ｊ．Ａ．Ｇｌａｄｙｓｚ，Ｉ．Ｔ．Ｈｏｒｖａｔｈ，Ａｄｖ．Ｓｙｎｔｈ．　Ｃａｔａ１．２００２，３４４，１０５９．　７［３】Ｒ．Ａ．Ｐｅｒｉａｎａ，０．Ｍｉｒｏｎｏｖ，Ｄ．Ｔａｕｂｅ，Ｇ．Ｂｈａｌｌａ，Ｃ．Ｊ．　Ｊｏｎｅｓ，Ｓｃｉｅｎｃｅ　２００３，３０１，８１４．　［６４１　Ｅ．Ｇ．Ｃｈｅｐａｉｋｉｎ，Ａ．Ｐ．Ｂｅｚｒｕｃｈｅｎｋｏ，Ａ．Ａ．Ｌｅｓｈｃｈｅｖａ，Ｇ．　Ｎ．Ｂｏｙｋｏ，Ｉ．Ｖ．Ｋｕｚｍｅｎｋｏｖ，Ｅ．Ｈ．Ｇｒｉｇｏｒｙａｎ，ｅｔ　ａ１．，Ｊ．Ｍｏ１．　Ｃａｔａ１．Ａ　Ｃｈｅｍ．２００１，１６９，８９．　［７４１　Ｒ．Ａ．Ｐｅｒｉａｎａ，Ｇ．Ｂｈａｌｌａ，Ｗ．Ｊ．Ｔｅｒｍ，Ｋ．Ｊ．Ｈ．Ｙｏｕｎｇ，Ｘ．　Ｙ．ｎｕ，Ｏ．Ｍｉｒｏｎｏｖ，ｅｔ　ａ１．，Ｊ．Ｍｏ１．Ｃａｔａ１．Ａ　Ｃｈｅｍ．２００４，２２０，　７．　［６５】Ｉ．Ｈ．Ｈｒｉｓｔｏｖ，Ｔ．Ｚｉｅｇｌｅｒ，Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ　２００３，２２，３５１３．　［６６］Ｋ．Ｎａｋａｔａ，Ｙ．Ｙａｍａｏｋａ，Ｔ．Ｍｉｙａｔａ，Ｙ．Ｔａｎｉｇｕｃｈｉ，Ｋ．　Ｔａｋａｋｉ，Ｙ．Ｆｕｊｉｗａｒａ，ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９９４，４７３，３２９．　［７５】Ｒ．Ａ．Ｐｅｒｉａｎａ，Ｏ．Ｍｉｒｏｎｏｖ，Ｄ．Ｔａｕｂｅ，Ｇ．Ｂｈａｌｌａ，Ｃ．Ｊ．　Ｊｏｎｅｓ，Ｔｏｐ．Ｃａｔａ１．２Ｉ的５，３２，１６９．　［６７】Ｙ．Ｆｕｊｉｗａｒａ，Ｋ．Ｔａｋａｋｉ，Ｙ．Ｔａｎｉｇｕｃｈｉ．Ｓｙｎｌｅｔｔ　１９９６，５９１．　２０１１年乙醛、醋酸及其衍生物技术、市场研讨会　《论文集》有售　中国石油和化学工业联合会于２０１１年９月１７－１９号在云南昆明市召开了“２０１１年乙醛、醋酸及其　衍生物技术、市场研讨会”。现尚有少量《论文集》可供出售，每本１００元（包括邮费），欲购从速，款到即　寄。《论文集》的主要内容有：　１）国内醋酸行业形势分析；２）我国醋酸产业形式及建议；３）醋酸生产技术进展与市场分析；４）锆材在　醋酸行业的应用前景；５）醋酸酯化合成乙醇工艺及经济性分析；６）铱催化剂催化甲醇羰基化制备乙酸研　究进展；７）醋酸中微量碘脱除技术研究及应用；８）甲醇羰基化合成醋酸的精制工艺；９）我国甲醇羰基化　生产醋酸工艺中脱碘技术进展；１０）国产锆材在醋酸项目中的成功应用及展望；１１）醋酸废水回收利用技　术现状及展望：１２）我国醋酸主要下游产品的进出口分析；１３）羰基化反应研究和工业应用进展；１４）甲醇　羰基合成技术评述；１５）甲醇羰基制醋酸催化剂的研究；１６）我国醋酸酐的生产技术进展及市场分析；１７）　醋酸、醋酐管线大口径高压旋塞阀密封泄漏解决方案；１８）锆材化工离心泵的国产化及其在醋酸化工领　域的应用；１９）采用高效率长寿命磁力离心泵的价值；２０）努力发展醋酸下游衍生物；２１）醋酸乙烯及其衍　生物的国内外市场分析；２２）国内外聚乙烯醇的供需现状及发展前景；２３）精对苯二甲酸的技术进展与市　场分析；２４）对苯二甲酸反倾销立案对行业的影响；２５）乙腈的合成及其应用：２６）溴乙酸合成工艺研究；　２７）对位芳纶的开发及应用前景；２８）草甘膦合成工艺路线的比较；２９）国内外间苯二甲酸的市场分析３０）　醋酐羰化法生产过程中的焦油成因；３１）对苯二甲酰氯的生产和应用前景；３２）硅胶负载硅钨酸催化合成　乙酸正丙酯；３３）浅议近期醋酸生产和技术进展；等等。　一　ｊ曩　毫　ｌ　菰　｜　ｌ　，｜　曩＿　繇裱　穰泰蘸　ｌｌ　ｌ　０｜　ｎ　辩舛　ｘ　０睦　｜　。　薷　亳谖　。　锫ｂ　耋｜惦　ｌ≮　蔼　疆颦吣臻婚　卜　、　吼１　瑚６２　ｌ　ｌ　甍Ｅ　＿　＇ｌ　＇ｌ　ｌ　ｊ　＿