固废中氰化物的测定作业指导书

一.方法原理

在中性条件下，处理后的样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，在波长638nm处测量吸光度。

二.方法的适用范围

取样100 mL时的方法最低检出限为L，适用于固体废物中氰化物的监测。在本方法选定的仪器及前处理条件下，未发现有干扰测定的物质。

三.仪器

1. 分光光度计或比色计。

2. 恒温水浴装置，控温精度±1℃。

3. 250ml锥形瓶。

4. 25ml具塞比色管。

5. 一般实验室常用仪器。

本标准均使用经检定为A级的玻璃量器。

四．试剂

1. 氢氧化钠溶液ρ(NaOH)=1g/L：称取1g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。

2. 氢氧化钠溶液ρ(NaOH)=10g/L：称取10g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。

3. 氢氧化钠溶液ρ(NaOH)=20g/L：称取20g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。

4. 磷酸盐缓冲溶液（PH=7）：称取无水磷酸二氢钾（KH2PO4）和无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）溶于水，稀释定容至1000ml，摇匀。

5. 氯胺T溶液ρ(C7H7ClNNaO2S·3H2O)=10g/L：称取氯胺T溶于水，稀释定容至100ml，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配。

注：氯胺T发生结块不易溶解，可致显色无法进行，必要时需用碘量法测定有效氯浓度。氯胺T固体试剂应注意保管条件以免迅速分解失效，勿受潮，最好冷藏。

6.异烟酸-吡唑啉酮溶液。

异烟酸溶液：称取异烟酸（C6H6NO2，iso-nicotinic acid）溶于25ml氢氧化钠溶液(3)，加水稀释定容至100ml。

吡唑啉酮溶液：称取吡唑啉酮（3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮，C10H10ON2，3-methy-1-phenyl-5-pyrazolone）溶于[HCON(CH3)2,N,N-dimethyl formamide]。

20mlN,N-二甲基甲酰胺

异烟酸-吡唑啉酮溶液。

将吡唑啉酮溶液和异烟酸溶液按1:5混合，用时现配。

注2：异烟酸配成溶液后如呈现明显淡黄色，使空白值增高，可过滤。为降低试剂空白值，实验中以选用无色的N,N-二甲基甲酰胺为宜。

7.氰化物标准溶液（国家标准物质中心）50µg/mL。

.氰化物标准使用液C（CN-） =L：移取 50µg/mL氰化物标准溶液于100ml容量瓶中，用氢氧化钠溶液ρ(NaOH)=10g/L溶液稀释至标线，混匀。

本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的不含氰化物和活性氯的蒸馏水和去离子水。

五.样品预处理

称取5g（准确至）过180μm筛且具有代表性的固体废物于250ml烧杯中，加入80ml水，超声提取30min。然后将其全部转移到100ml容量瓶中，用水定容。摇匀后，取部分溶液于3000rmp速度离心15min，取上清液。取上清液50ml于蒸馏瓶中，补蒸馏水至200ml。向其中加入15ml Na2EDTA 10%溶液，3～5滴浓硫酸，进行蒸馏，用1mol/L NaOH浓碱液吸收。测定溶于水部分的含量。

六.实验部分

1. 校准曲线的绘制

取8支具塞比色管，分别加入标准使用液、、、、、、和，再加入氢氧化钠溶液ρ(NaOH)=10g/L至10ml，氰化物含量依次为μg、μg、μg、μg、μg、μg、μg和μg。

向各管中加入磷酸盐缓冲溶液，混匀，迅速加入氯胺T溶液，立即盖塞子，混匀，放置3~5min。

注：当氰化物以HCN存在时易挥发，因此，加入缓冲溶液后，每一步骤操作都要迅速，并随时盖紧塞子。

向各管中加入异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀。加水稀释至标线，摇匀。在25~35℃的水浴装置中放置40min，立即比色。

在638nm波长处，用10mm比色皿，以水作参比，测定吸光度，以氰化物的含量为横坐标，扣除试剂空白的吸光度为纵坐标，以最小二乘法绘制校准曲线。

2. 试样的测定

吸取10ml试样“A”于具塞比色管中，按~进行操作。

从校准曲线上计算出相应的氰化物的含量。

注：当用较高浓度的氢氧化钠溶液作为吸收液时，加缓冲溶液前应以酚酞作为指示剂，滴加盐酸溶液至红色褪去。 同时需要注意绘制校准曲线时，和水样保持相同的氢氧化钠浓度。

3. 结果计算

氰化物质量浓度ρ以氰离子（CN-）计，按下式计算：

式中：ρ——氰化物的质量浓度，mg/L；

A——试样的吸光度；

A0——试样空白的吸光度；

a——校准曲线截距；

b——校准曲线斜率；

V——预蒸馏的取样体积，ml；

V1——馏出液（试样“A”）的总体积，ml；

V2——测定时所取试样（比色时，所取试样“A”）的体积，ml。

七．精密度和准确度

分别配制工作曲线浓度范围内的2组模拟加标水样进行六次平行试验，氰化物的相对标准偏差均小于%，加标回收率范围在90～105%。

八．注意事项

实验室试剂空白：为保证实验室有能力在所要求的方法检出范围内进行准确而精密的

测定，要求在样品测定前进行全程序空白的测定。在全程序空白中不得检出待测组分和干扰测定的杂质。

参考文献

[1] 《危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别 附录G》

[2] HJ484-2009《水质 氰化物的测定 容量法和分光光度法