TiO2／膨胀石墨复合材料的制备及光催化性能的研穷

维普资讯 http://www.cqvip.com 杨媛媛等：ＴｉＯ２，膨胀石墨复合材料的制备及光催化性能的研究　ＴｉＯ２／膨胀石墨复合材料的制备及光催化性能的研究　杨媛媛，申　明，黄妙良，吴季怀　（华侨大学材料物理化学研究所，福建泉州３６２０２１）　摘要：　采用快速升温法制备出以膨胀石墨为载体的　集团化学试剂有限公司）；无水乙醇（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）（ＡＲ，分　ＴｉＯ２／膨胀石墨光催化剂，用ＳＥＭ及ＸＲＤ对其表面形　貌及结构进行表征，研究了光催化剂在紫外光照射下的　催化能力，探讨了目标降解物溶液的初始浓度及其ｐＨ　值对光催化剂的降解能力的影响。结果发现，负载量为　１０％的光催化剂对４０ｍｇ／Ｌ的亚甲基兰溶液５ｈ的光降解　率达到５８．８３％，甲基橙为５１．１２％　关键词：ＴｉＯ２；膨胀石墨；光催化：亚甲基兰；甲基橙　中图分类号：０６４４．１　文献标识码：Ａ　文章编号：　１００１．９７３Ｉ（２００７）增刊．２４５３．０４　子量５９．１ｌ，广东汕头西陇化工厂）；可膨胀石墨（５０　目，青岛市天和石墨有限公司）；亚甲基兰、甲基橙（上　海三爱思试剂有限公司）。　马弗炉（ＳＸ２．１０．１３，上海实验电炉厂）；磁力搅拌　器（ＲＣＴ　ｂａｓｉｃ，德国ＩＫＡ公司）；高压汞灯（ＧＧＵ．３００Ｗ，　上海亚明灯泡厂）；高速离心机（ＬＧ１０—２．４Ａ，北京医用　离心机厂）：Ｄ８．Ａｄｖａｎｃｅ型Ｘ射线衍射仪（德国布鲁克　ＡＸＳ公司，ＣｕＫｃｘ，４０ｋＶ，４０ｍＡ，波长为０．１５４０５ｎｍ）；　扫描电镜（ＨＩＴＡＣＨＩ，Ｓ．３５０ＣｌＮ）；紫外光一可见光分光　１　引　言　半导体光催化氧化技术是近３０年发展起来的一种　光度计（Ｓｈｉｍａｄｚｕ　ＵＶ－３１００，日本岛津公司）：ｐＨ仪（成　果ＰＨＳ一２５型，上海雷磁仪器厂）。　２．２样品制备　新的高级氧化技术，可将有机污染物分解且完全矿化成　可膨胀石墨在１０００＂Ｃ膨胀（膨胀率：１７０ｍｌ／ｇ）。钛　Ｈ２０和无机离子，在环保领域有广阔的应用前景【”。在　众多的半导体光催化材料中，二氧化钛（ＴｉＯ　）光催化　剂，化学稳定性好，催化活性高，成为当前研究的热点　之一Ｌ２　】。悬浮态ＴｉＯ２光催化剂在实际应用中易凝聚、光　催化效果差，并且难以回收。因此，为充分发挥ＴｉＯ２光　催化剂的性能，ＴｉＯ２的固载成为研究的重点［４】。负载型　ＴｉＯ２不仅能解决凝聚和回收问题，并且依赖载体丰富的　比表面积、良好的吸附性能，提高其光催化降解能力［５　。　对ＴｉＯ２载体的研究大多集中在具有多孔结构，比表面较　酸四丁酯和乙醇混合均匀，按负载量计算加入所需的已　膨胀石墨强力搅拌３０ｍｉｎ后，放入马弗炉中迅速升温至　１０００℃，反应１０ｍｉｎ后迅速降温，制得样品。　２．３光催化反应　光催化实验中，采用亚甲基兰和甲基橙作为目标降　解物。实验中，将５０ｍｌ染料溶液和一定量的催化剂混　合均匀，置于暗处吸附达平衡，用３００Ｗ高压汞灯照射　悬浮液一定时间，取出反应液进行离心分离，吸取一定　量的上清液置于石英比色皿中，利用分光光度计测量染　料在特征吸收峰处的吸光度，根据光照前、后的吸光度　求其脱色率。考虑到催化剂的吸附，由光催化效应引起　的溶液脱色率可以通过以下公式计算　：　ｃｏ－ｃ大的载体上，如，沸石【　ｔ　、膨润土【ｌ０】、活性炭　”、分子　筛Ｉ　等。近几年来，膨胀石墨负载的ＴｉＯ２光催化材料也　引起人们的兴趣。膨胀石墨有着丰富的孔洞结构，具有　较大的比表面积，对有机污染物有良好的吸附【】引，成为　ＴｉＯ２一种有效的载体，国内外有关学者开展了膨胀石墨　负载ＴｉＯ２光催化材料的研　】。文中采用快速升温法　）×ｌ００％：ｆ—ａｏ－ａ一　—Ｄ：（——一　）×ｌ００％　４　Ａ—Ａ　４　即Ｄ：—　一×１０ｏ％　制备出ＴｉＯｙ膨胀石墨光催化剂，以有机染料亚甲基兰为　目标降解物，研究了ＴｉＯ２负载量、光照时间、亚甲基兰　的初始浓度及溶液ｐＨ值等因素对光降解效果的影响，　研究结果对膨胀石墨在光催化领域中开发应用以及提高　天然矿物的综合利用价值具有一定的指导意义。　式中：ｃ０，Ａ０为亚甲基兰溶液的初始浓度和在　＝　６６９．４ｎｍ处的吸光度；Ｃ＇ｏ，Ａ　ｒｎ为光照前吸附平衡时，　亚甲基兰溶液的浓度和吸光度：ｃ，　分别为光照～定　时间后亚甲基兰溶液的浓度和吸光度。　２　实验　在本实验条件下，在无催化剂时，紫外光辐照对亚　甲基兰及甲基橙溶液脱色率影响较小（＜３．５％），因此　忽略不计。　２．Ｉ试剂和仪器　钛酸丁酯（Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４）（ＡＲ，分子量３４０．３６，国药　・基金项目：国家自然科学基金资助项目（５０５７２０３０：５０３７２０２２）；福建省自然科学基金资助项目（Ｄ００１００１　１）　收到稿件日期：２００７—０７—１６　通讯作者：黄妙良　作者简介：杨媛媛（１９７９一），女，在读硕士，从事光催化材料的研究。　维普资讯 http://www.cqvip.com 幼　能　材　许　２００７年增刊（３８）卷　３结果和讨论　３．１光催化剂ＳＥＭ和ＥＤＸ分析　由图（ａ）可知，以快速升温的方法制备的膨胀石　３．３染料溶液初始浓度的影响　为研究染料溶液初始浓度对光催化性能的影响，在　５０ｍｌ浓度４０ｍｇ／Ｌ的染料溶液中加入ｌｇ／Ｌ负载量为１０％　的ＴｉＯｄ膨胀石墨催化剂，在暗室中吸附平衡后进行光　墨，负载ＴｉＯ２后，其孔结构并未被破坏。结合能谱图　（ｂ）可知，在孔的顶端及孔壁上都均匀负载了ＴｉＯ２微　小颗粒，其中孔的边缘ＴｉＯ２颗粒比较富集，这可能是　由于在孔的边缘，石墨的悬空键较为密集，较易结合　Ｔｉ０２颗粒。　￣／ｋｅＶ　图Ｉ　Ｔｉ０２／膨胀石墨催化剂的微观形貌和能谱图　Ｆｉｇ　Ｉ　ＳＥＭ　ｉｍａｇｅｓ　ａｎｄ　ＥＤＸ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＴｉＯ２／ｅｘｆｏｌｉａｔｅｄ—　ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｃａｔａｌｙｓｔｓ　３．２光催化剂ＸＲＤ分析　图２为ＴｉＯ２／膨胀石墨催化剂在不同温度处理的　ＸＲＤ图。　ｌ一硼ｔ’咖℃　。　——儿Ｌ一　一　…　一　Ｈ．．．　八一　一　．一一　一ａ　１０　２０　３ｏ　４０　５ｏ　６０　７０　８０　２　，Ｉ。）　图２　ＴｉＯ２／）￣胀石墨催化剂的ＸＲＤ图　Ｆｉｇ　２　ＸＲＤ　ｐａｔｔｅｒｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＴｉＯ２／ｅｘｆｏｌｉａｔｅｄ—ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｃａｔａｌｙｓｔｓ　从图２可以看出，负载ＴｉＯ２的催化剂中均存在ＴｉＯ２　锐钛矿的衍射峰位（２０＝２５．５。），表明制备的ＴｉＯｄ膨胀　石墨催化剂中存在锐钛矿型的ＴｉＯ　，并且催化剂中石墨　衍射峰位（２０＝２６．６。）明显比纯的膨胀石墨有所降低，　可能是因为ＴｉＯ　小颗粒分散在膨胀石墨载体的表面，　这和扫描电镜的分析结果相吻合。从图中可以看出，　８５０℃处理的ＴｉＯｄ膨胀石墨催化剂中ＴｉＯ２锐钛矿的衍　射峰位（２０＝２５．５。）较弱，这可能是在８５ｏｏｃ￣Ｊ备过程中　锐钛矿型ＴｉＯ　含量不高所致。当处理温度升高到　１０００℃时，锐钛矿型ＴｉＯ２的衍射峰位（２０＝２５．５。）增强，　可能是因为锐钛矿型ＴｉＯ２含量升高所致。　催化实验，光照时间为１ｈ，结果如图３所示。　Ｉｎｉｔｉａｌ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＭＢ／ｍｇ・Ｌ　。　图３溶液初始浓度对染料脱色率的影响　Ｆｉｇ　３　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｉｎｉｔｉａｌ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍｅｔｈｙｌ　ｏｒａｎｇｅ　ａｎｄ　ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｂｌｕｅ　ｏｎ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｒａｔｅ　从图３可以看出：染料浓度在１０ｍｇ／Ｌ￣５０ｍｇ／Ｌ范　围内，ＴｉＯ２１膨胀石墨光催化剂对染料的脱色率随溶液初　始浓度增加而减小，并且亚甲基兰的脱色率明显大于甲　基橙的脱色率。这是因为随着染料浓度的增加，更多的　亚甲基兰分子吸附在催化剂的表面，占据了催化剂的活　性位，可能导致活性基团．ＯＨ的减少：另一方面，亚甲　基兰的浓度增加，部分的光线被亚甲基兰分子吸收，到　达催化剂表面的光减少，产生的光生电子　空穴对减少，　影响活性基团．ＯＨ的数量，造成光催化效率降低【】引。在　这种情况中，甲基橙在光催化剂表面的吸附可能比较　弱，并且浓度较高，从而阻碍了光催化剂活性基团的产　生，光催化能力较差。　３．４光照时间的影响　为研究催化剂对亚甲基兰和甲基橙的光降解性能，　在体积为５０ｍｌ、ｐＨ＝７．２０、浓度为４０ｍｇ／Ｌ的染料溶液　中加入ｌｇ／Ｌ负载量为１０％的ＴｉＯｊ膨胀石墨光催化剂，　在暗室中２ｈ吸附平衡后进行光催化实验，光照时间为　５ｈ，结果如图４所示。　１ｉｍｅｌｈ　图４光照对染料溶液浓度的影响　Ｆｉｇ　４　Ｅｆｆｅｃｔ　ｕｎｄｅｒ　ＵＶ　ｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍｅｔｈｙｌ　ｏｒａｎｇｅ　ａｎｄ　ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｂｌｕｅ　实验结果表明，当负载量达到１０％时，ＴｉＯｄ膨胀　石墨的对亚甲基兰的降解率达到５８．８３％；催化剂对甲　基橙的脱色能力只有５１．１２％。这可能是由于亚甲基兰　维普资讯 http://www.cqvip.com 杨媛媛等：Ｔｉ０２／膨胀石墨复合材料的制备及光催化性能的研究　分子较甲基橙小并且和膨胀石墨吸附力较强，能较快捕　获光生电子和空穴阻止其复合，能有效的增强光催化效　响性能。在溶液中，ＴｉＯ２是两性氧化物，ＴｉＯ２的等电点　ｐＨ　ｐｃ≈６．８，溶液ｐＨ＞ｐＨ　ｐｃ时，ＴｉＯ２表面带正电；ｐＨ　∞　∞∞∞｛；；　、ＩＢ，ＯＥ０．｜｜０Ｉｏ０果，因此，染料溶液脱色较快；甲基橙分子较大吸附后　堵塞膨胀石墨的孔洞，降低了吸附量，使得膨胀石墨原　有的吸附能力降低，并且还阻碍了光生活性粒子降低了　甲基橙和二氧化钛的接触，减弱了催化剂的光催化活　性。　图５是利用Ｌａｎｇｍｕｉｒ．Ｈｉｎｓｈｅｌｗｏｏｄ模型（ｋ为反应　速率常数）拟合的结果［】引。实验中，从图中可以看出：　－ｌｎ（Ｃ／Ｃ。）随时间的变化都呈直线关系，即ｈａ（Ｃ／Ｃ。）一　，相关系数Ｒ＞０．９９６，说明染料光催化降解反应符合　一级动力学方程。降解亚甲基兰和甲基橙溶液的反应速　率常数分别为０．４５７７ｈ～、０．１５３０ｈ～，催化剂对亚甲基兰　的反应速率常数较大。　＂ｌ＇ｉｍｅｌｈ　图５催化剂用量和时间对染料脱色速率的影响　Ｆｉｇ　５　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔ　ａｍｏｕｎｔ　ａｎｄ　ｔｉｍｅ　０ｎ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｒａｔｅ　３．５溶液ｐＨ值的影响　用ｌｍｏｌ／Ｌ的ＨＣ１和ＮａＯＨ溶液调节染料溶液的ｐＨ　值，取５０ｍｌ染料溶液投入ｌｇ／Ｌ负载量为１０％的催化剂　进行实验，吸附平衡后光照１ｈ，实验结果如图６示。　ｐＨ　图６溶液ｐＨ变化对染料脱色率的影响　Ｆｉｇ　６　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｐＨ　ｏｎ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｒａｔｅ　从图６可知，溶液的ｐＨ对光催化剂的光催化性能　影响很大：在中性溶液中，催化剂有较高的光催化活性，　在ｐＨ＝７．２时，亚甲基兰溶液的光催化脱色率达到　２４．９０％，甲基橙的光催化脱色率为１８．６３％：在碱性溶　液光催化活性较低，在ｐＨ＝１１．２１时，亚甲基兰溶液的　光催化脱色率只有１２．７１％，甲基橙的光催化脱色率仅　为５．１９％。　在光催化实验中，溶液ｐＨ的影响是一个比较复杂　的过程　州，如它会影响催化剂表面的带电性质，进而影　＜ｐＨ　时，ＴｉＯ２表面带负电【　”。在ｐＨ－－４．０５时，由于　库仑排斥作用，催化剂对带正电的亚甲基兰的吸附量为　３７．２５％，对甲基橙的吸附量为３８．０５％，而在高的ｐＨ时，　表面带负电ＴｉＯ２与正电性亚甲基兰分子相互吸引，吸　附量提高，ｐＨ＝１１．２１，吸附量升高到８１．３０％，但此时　甲基橙分子和膨胀石墨的吸附却减小，甲基橙和催化剂　的吸附量只有１１．０７％。这可能与甲基橙在碱性溶液中　的结构发生转变以致和催化剂的吸附减少有关。从实验　结果可以看出：虽然在碱性溶液中催化剂对亚甲基兰具　有较大的吸附，但亚甲基兰分子在ＴｉＯ２颗粒表面吸附　过多，占据了ＴｉＯ２／膨胀石墨光催化剂表面的活性位，　使得紫外光无法直接照射到ＴｉＯ２表面，产生光生电子　和空穴数量减少，导致溶液中羟基自由基的数量减少，　从而使ＴｉＯ２／膨胀石墨光催化剂的光催化效率降低，这　和文献［２２１实验结果一致，Ｓａｋｔｈｉｖｅｌ等人在研究ＺｎＯ光　催化降解偶氮染料时发现，吸附最大时，光催化效率并　不最高。同样的情况也出现在了酸性溶液中催化剂对甲　基橙的吸附和光降解反应中。另外，ｐＨ的变化也可能　影响到亚甲基兰和甲基橙及其降解的中间产物在载体　表面的吸附和扩散，进而影响光降解速率。有关机理还　有待于进一步探讨。　４结　论　采用快速升温法简单、快速的制备出的ＴｉＯ２／膨胀　石墨光催化剂中存在锐钛矿型ＴｉＯ２，光催化剂对较大浓　度的亚甲基兰和甲基橙溶液有良好的脱色效果。亚甲基　兰和甲基橙溶液的酸碱性也会影响到催化剂的光降解　能力，在酸性和中性溶液中催化剂分别对甲基橙、亚甲　基兰具有较大的降解脱色能力。因此，ＴｉＯ２／膨胀石墨光　催化剂在处理染料废水方面有较好的应用前景。　参考文献：　【１】　Ｆｕｊｉｓｈｉｍａ　Ａ，Ｒａｏ　Ｔ　Ｎ，Ｔｒｙｋ　Ｄ　Ａ．【Ｊ】＿Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ　Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌ　Ｃ：Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ　Ｒｅｖ，２０００，１：１－２１．　【２】　Ｙｏｓｈｉｈｉｋｏ　Ｋｉｋｕｃｈｉ，Ｋａｚｕｈｉｔｏ　Ｈａｓｈｉｍｏｔｏ，Ａｋｉｒａ　Ｆｕｊｉｓｈｉｍａ，　ｅｔ　ａ１．【Ｊ】＿Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌｏｇｙ　Ａ：　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９７。１０６：５　１．５６．　【３】　Ｓｕｚｕｋｏ　Ｙａｍａｚａｋｉ，Ｈｉｄｅｋａｚｕ　Ｔｓｕｋａｍｏｔｏ，Ｋｅｎｓｕｋｅ　Ａｒａｋｉ，ｅｔ　ａ１．［Ｊ］．Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｃａｔａｌｙｓｉｓ　Ｂ：Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ，２００１，３３：　１０９．１ｌ７．　【４】　Ｚｈｕ　Ｃ　Ｍ，Ｗａｎｇ　Ｌ　Ｋｏｎｇ　Ｌ　Ｒ，ｅｔ　ａｌ－【Ｊ】．Ｃｈｅｍｏｓｐｈｅｒｅ，　２０ｏ０．４１：３０３—３０９．　【５】　Ｋａｎｇ　Ｍａｎ—Ｇｕ，Ｈａｎ　Ｈｙｅａ—Ｅｕｎ，Ｋｉｍ　Ｋａｎｇ—Ｊｉｎ．【Ｊ】．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌｏｇｙ　Ａ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９９，　１２５：ｌｌ９．　【６】　张青红，高　濂，郭景坤．【Ｊ】．无机材料学报，２０００，　１５（３）：５５６—５６ｏ．　【７】　Ｋｉｉｆｂａｙａｓｈｉ　Ｔ’Ｙａｓｕｄａ　Ｎ，Ｋａｗａｈａｒａ　Ｔｌ　ｅｔ　ａ１．Ｆｌａｔ　Ｇｌａｓｓ　维普资讯 http://www.cqvip.com ２４５６　助　能　财　料　２００７年增刊（３８）卷　Ｃｏａｔｅｄ　Ｗｉｔｈ　Ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ　Ｔｉｔａｎｉｕｍ　Ｏｘｉｄｅ，Ｉｎｔｅｒｉｏｒ　Ａｉｒ　Ｐｕｒｉｉｆｃａｔｉｏｎ　Ｓｙｓｔｅｍｓ　Ｕｓｉｎｇ　Ｔｈｅ　Ｇｌａｓｓ，Ａｎｄ　Ｂｕｉｌｄｉｎｇ　Ｈａｖｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍｓ【Ｐ】．Ｊｐｎ　Ｋｏｋａｉ　Ｔｏｋｋｙｏ　Ｋｏｌｉｏ皿２００１，　２８７：９７３．　【１５】Ａｌｅｘａｎｄｅｒ　Ｍｏｄｅｓｔｏｖ，Ｖｉｃｔｏｒ　Ｇｌｅｚｅｒ，ｌｌｉｙａ　Ｍａｒｊａｓｉｎ，ｅｔ　ａ１．　【Ｊ】．Ｐｈｙｓ　Ｃｈｃｍ　Ｂ，１９９７，（１Ｏ１）：４６２３・４６２９．　【１６】Ｔｏｙｏｄａ　Ｍ，Ｕｍｅｍｕｒａ　Ｈ，Ｉｎａｇａｋｉ　Ｍ．【Ｊ】．Ｎｅｗ　Ｃａｒｂｏｎ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００２，１７（２）：１－３．　【８】　蒋引姗，金为群，张１７（６）：１３０１－１３０５．军，等．【Ｊ】．无机材料学报，２００２，　【１７】Ｎｏｂｕａｋｉ　Ｓｈｉｍｉｚｕ，Ｃｈｉａｋｉ　Ｏｇｉｎｏ，Ｍａｈｍｏｕｄ　Ｆａｒｓｈｂａｆ　Ｄａｄｊｏｕｒ，ｅｔ　ａ１．［Ｊ】．Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃｓ　Ｓｏｎｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００７，１４：　１８４－１９０．　【９】Ｙａｈ　Ｇ　Ｗａｎｇ　Ｘ　Ｘ，Ｆｕ　Ｘ　Ｚ，ｅｔ　ａ１．【Ｊ】．Ｃａｔａｌｙｓｉｓ　Ｔｏｄａｙ，　２００４，９３－９５：８５１－８５６．　【１Ｏ】温丽华，李益民，刘颖，等．［Ｊ】．化学学报，２００５，６３（１）：　５５－５９．　【１８】Ｔｓｕｍｕｒａ　Ｋｏｊｉｔａｎｉ　Ｎ，Ｕｍｅｍｕｒａ　Ｈ，ｅｔ　ａ１．【Ｊ】．Ａｐｐｌｉｄ　ｅＳｕｒｆａｃｅ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００２，（１９６）：４２９．４３６．　【１９１　Ｍｕｒｕｇａｎａｎｄｈａｍ　Ｍ，Ｓｗａｍｉｎａｔｈａｎ　Ｍ．［Ｊ１．Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　【１　１】谭树成，郑经堂．【Ｊ】．炭素，２００６，３：１５－１８．【１２】张向华，李文钊，徐恒泳．【Ｊ】．化学进展，２００４，１６（５）：　７２８－７３７．　Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，２００６，（６８）：１３３．１４２．　【２０】ｌｎｎｉａｓ　Ｋ　Ｋｏｎｓｔａｎｆｉｎｏｕ，Ｔｒｉａｎｔａｆｙｌｌｏｓ　Ａ　Ａｌｂａｎｉｓ．【Ｊ】．　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｃａｔａｌｙｓｉｓ　Ｂ：Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ，２００４，４９：１－１４．　【１３】周　伟，董　建，兆　恒，等．［Ｊ】．炭素技术，２０００，　１０９（４）：２６－３０．　【２１】Ｖａｌｅｎｔｅ　Ｊ　Ｐ　Ｓ，Ｐａｄｉｈａ　Ｐ　Ｍ，Ｆｌｏｒｅｎｔｉｎｏ　Ａ　Ｏ．【Ｊ】．　Ｃｈｅｍｏｓｐｈｅｒｅ，２００６，６４：１１２８—１１３３．　【１４】李冀辉，贾志欣，冯莉莉．【Ｊ】．材料导报，２００６，２０（ＶＩ）：　９７－９８．　【２２】Ｓａｋｔｈｉｖｅｌ　Ｓ，Ｎｅｐｐｏｆｉｎ　Ｂ，Ｓｈａａｎｋａｒ　Ｍ　Ｖ＇ｅｔ　ａ１．【Ｊ】．Ｓｏｌａｒ　Ｅｎｅｒｇｙ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ＆Ｓｏｌｒ　ａＣｅｌｌｓ．２００３（７７）：６５－８２．　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＴｉＯ２／ｅｘｆｏｌｉａｔｅｄ－ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ　ａｂｉｌｉｔｙ　Ｙ八ＮＧ　Ｙ．ｕａｎ．ｙｕａｎ，ＳＨＥＮ　Ｙｕｅ，ＨＵＡＮＧ　Ｍｉａｏ．１ｉａｎｇ，、ⅣＵ　Ｊｉ．ｈｕａｉ　（Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆＭａｔｅｒｉａｌ　Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｈｕａｑｉａｏ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｑｕａｎｚｈｏｕ　３６２０２１，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＴｉＯ２　ｌｏａｄｅｄ　ｏｎ　ｅｘｆｏｆｉａｔｅｄ　ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｗａｓ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｂｙ　ｒａｐｉｄｌｙ　ｃａｌｅｆａｃｔｉｏｎ．Ｔｈｅ　ＴｉＯ２／ｅｘｆｏｌｉａｔｅｄ－ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｃａｔａｌｙｓｔｓ　ｗｅｒｅ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ　ｂｙ　ＳＥＭ　ａｎｄ　ＸＲＤ．Ａ　ｓｅｒｉｅｓ　ｏｆ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ　ｗｅｒｅ　ｃａｒｒｉｅｄ　ｏｕｔ　ｔｏ　ｓｔｕｄｙ　ｔｈｅ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｂｌｕｅ　ｕｎｄｅｒ　ＵＶ　ｌｉｇｈｔ　ｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ．Ｔｈｅ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ　ｒｅｓｕｌｓｔ　ｗａｓ　ｔｈａｔ　ｈｅ　ｔＴｉＯＹｅｘｆｏｌｉａｔｅｄ—ｒａｐｈｉｇｔｅ　ｃａｔａｌｙｓｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｂｌｕｅ　ａｎｄ　ｍｅｔｈｙｌ　ｏｒａｎｇｅ　ｗａｓ　ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｃｏｎｃｅｎ￣ａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｂｌｕｅ　ａｎｄ　ｍｅｔｈｙｌ　ｏｒｎｇｅ　ｓａｏｌｕｔｉｏｎ　ｎｄ　ｐＨ　ａｔ，ｆ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ．Ｔｈｅ　ＴｉＯｄｅｘｆｏｌｉａｔｅｄ—ｒａｐｈｉｇｔｅ　ｃａｔａｌｙｓｔｓ　ｗｉｈ　１０％ＴｉｔＯ２　ｌｏａｄｉｎｇ　ｓｈｏｗｅｄ　ｉｇｈｅｒｈ　ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｅｆｉｃｉｅｎｃｙ，ａｆｎｄ　ｔｈｅ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｒａｔｅ　ｏｆ　ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｂｌｕｅ　ｗａｓ　５８．８３％ａｎｄ　ｔｈｅ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｒａｔｅ　ｏｆ　ｍｅｔｈｙｌ　ｏｒａｎｇｅ　ｗａｓ　５１．１２％ｕｎｄｅｒ　５ｈ　ｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ　ｔｉｍｅ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：Ｔｉ０２；ｅｘｆｏｆｉａｔｅｄ　ｇｒａｐｈｉＣ；ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｉｓ）ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｂｌｕｅ；ｍｅｔｈｙｌ　ｏｒａｎｇｅ