紫外光谱习题答案
紫外光谱习题
一.选择题
1.光量子的能量正比于辐射的( A C )
A:频率 B:波长 C:波数 D:传播速度 E:周期
2.电子能级间隔越小,跃迁时吸收光子的( B ) A:能量越大 B:波长越长 C:波数越大 D:频率越高 E:以上A、B、C、D、都对
3.同一电子能级,振动态变化时所产生的光谱波长范围是(C ) A:可见光区 B:紫外光区 C:红外光区 D:X射线光区 E:微波区
4.所谓真空紫外区,其波长范围是(C )
A:200~400nm B:400~800nm C:100~200nm
33D:10nm E:10nm
5.下面五个电磁辐射区域
A:X射线区 B:红外区 C:无线电波 D:可见光区 E:紫外光区 请指出
(1)能量最大者(A ) (2)波长最短者(C ) (3)波数最小者(A ) (4)频率最小者(C )
6.以下五种类型的电子能级跃迁,需要能量最大的是(A )
A: B:n C:n
D: E:
7.在紫外光的照射下,CH3Cl分子中电子能级跃迁的类型有(A B)
A:n B: C:
D: E:n
8.在下面五种类型的电子跃迁,环戊烯分子中的电子能级跃迁有 (A C D)
A: B:n C:
D: E:n
9. 有两种化合物如下, 以下说法正确的是(A B D) (1)CH2CHOCH3 (2)CH2CHCH2CH2OCH3
A:两者都有
B:两者都有n
C:两者都有 跃迁且吸收带波长相同
D:化合物(1)的 跃迁的吸收波长比(2)长
E:化合物(1)的跃迁吸收波长比(2)短
10.在下面五种溶剂中测定化合物CH3COCHC(CH3)2的n跃迁,吸收带波长最短者是(D)
A:环已烷 B:氯仿 C:甲醇 D:水 E:二氧六环
11.对于异丙叉丙酮CH3COCHC(CH3)2 的溶剂效应,以下说法正确的是(A D)
A:在极性溶剂中测定n 跃迁吸收带,max发生蓝位移
B:在极性溶剂中测定n 跃迁吸收带,max发生红位移
C:在极性溶剂中测定跃迁吸收带,max 发生蓝位移
D:在极性溶剂中测定跃迁吸收带,max 发生红位移
E:n及跃迁的吸收带波长与溶剂极性无关
12.下列化合物中, 跃迁需能量最大的是(E) A:1,4-戊二烯 B:1,3-丁二烯
C:1,3-环已二烯
D:2,3-二甲基-1,3-丁二烯 E:1,3,5-已三烯
13.某种物质的己烷溶液的紫外光谱,有个吸收带在305nm,但在乙醇溶液中这个吸收带移到307nm,该吸收带是由下面哪一种类型跃引起(D)
A: B:n C:n
D: E:
14.紫外光谱一般都用样品的溶液测定,溶剂在所测定的紫外区必须透明,以下溶剂哪些能适用于210nm以上(ABDE)
A:95%乙醇 B:水 C:四氯化碳 D:正己烷 E:乙醚
15.丙酮在己烷中的紫外吸收max为279nm, ε= 14.8,该吸收带是由哪种跃迁引起的(C)
A:n B: C:n
D: E:
16.以下基团或分子中,能产生R吸收带的是(AB)
A:CO B: NO C:CC D:CCCC
17.以下基团或分子中,能产生K吸收的是(ABC) A:CCCC B:CCCO C: D:CH3COCH3 E:CH2CHCl
18.以下四种化合物,能同时产生B吸收带、K吸收带和R吸收带的是( C ) A. CH2CHCHOOCCH3 B. CHCCHO
CHCH2C. D.
19. 符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时,其最大吸收峰的波长位置( C )
A. 向短波方向移动 B. 向长波方向移动
C. 不移动,且吸光度值降低 D. 不移动,且吸光度值升高
20. 在符合朗伯特-比尔定律的范围内,溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是(B)
A. 增加、增加、增加 B. 减小、不变、减小 C. 减小、增加、减小 D. 增加、不变、减小
二.填充题 1.某种溶液在254nm处透过百分率﹪T=10,则其吸光度为_1__。
412.某化合物max235nm,%T=20, 若L1.0cm,C2.0×10molL则
摩有光系数max=lg(1/T)/1.0*2.0*1*104。
3.化合物
还有n®s* , p®p* 类型的跃迁。
4.环戊烯电子在能级间隔最小的两个能级之间的跃迁,其跃迁类型是_p®p*_。
5.丙酮能吸收280nm,187nm,和154nm的紫外光,其中最长波长的吸收所对应的电子跃迁类型是n®p*__。
,和跃迁以外, ,除有
6.二甲醚(CH3OCH3) 的最长吸收波长约在185nm,对应的跃迁
类型是_n®s*_。
7.在生色基NO中,R吸收带是由n®p*_跃迁引起的。
8.羟基胡罗卜素(A)有8个共轭双键,去氢蕃茄色素(B)有15个共轭双键,这两个化合物一呈橙色,一呈紫色,请判断:橙色的是_B_,紫色的是_A_ 。
9.当分子中的助色团与生色团直接相连,使吸收带向_长波_方向移动,这是因为产生_n、p_共轭效应。
10.在RCOX型化合物,X上的n电子与CO上的电子共轭,使吸收带_红移___ 。
11.苯的三个吸收带波长大小顺序为BE2E1,而max大小顺序为_E1>E2>B。
12.R带是由n®p* 跃迁引起,其特征波长 较长 强度_较弱_。K带是由_p®p*_跃迁引起,其特征波长_较短,吸收强度 很强。
13.C6H6与C6H5NH2的B带,波长长的是_后者_,C6H6与
C6H5CHCH2的B带,波长长的是_后者_。
14.化合物CH3COC(CH3)2 在正丁烷与水中均能出现两个吸收带,一对是230nm1和329nm,这是在_正丁烷 为溶液中测定。另一对是243nm和305nm,这是在 水 为溶液中测定。
己烷水nm15.已知某化合物max=327,max305nm从溶剂效应分析,该吸收
带是由_n®p*_跃引起的,并推知该化合物含有_杂__原子。
三、问答题
1、电子跃迁有哪些种类?能在紫外光谱上反映出的电子跃迁有哪几类? 2、计算下列化合物在乙醇中的λmax。
a b c d e
f g h
i j
3、能否用紫外光谱区分下列化合物?如何区分?
(1) (2)
(3)
(4)
4、下列化合物在反应前后吸收带将发生什么变化?为什么?
5、某化合物相对分子量236,取纯样4.963mg配成1000ml溶液,在λ
max=355nm处用1cm比色皿测得此溶液的A=0.557,求此化合物的εmax。
6、已知下列数据:258nm(11000),255nm(3470)是对硝基苯甲酸和邻硝
基苯甲酸的λmax(εmax),指出这两组数据分别对应哪个化合物?为什么?
7、乙酰乙酸已酯的紫外光谱数据如下,解释紫外吸收值与溶剂的关系。
溶剂 环己烷 λmax/nm 244
εmax 8100
乙醚 乙醇 水 244 246 255 5100 1900 120 8、2-(环己-1-烯基)-2-丙醇在硫酸存在下加热处理,得到主要产物分
子式C9H14。产物纯化,测得紫外光谱λmax=242nm,ε=10100,推测这个主要产物的结构。
9、α-Cyperone(一种萜类化合物)其结构可能为A或B,紫外光谱测定 λmax252nm(lgε4.3),确定结构。
A B
答案:
1、电子跃迁有σ→σ*、n→σ*、π→π*、n→π*、π→σ*、σ→π*
能在紫外光谱上反映的:n→π*、π→π*、n→σ*
2、a、227nm b、242nm c、274nm d、286nm e、242nm f、268nm g、242nm h、353nm i、298nm j、268nm 3、
λmax=232nm λmax=242nm λmax=237nm λmax=249nm
λmax=257nm λmax=222nm
λmax=259nm λmax=242nm
4、当苯胺在酸性溶液中转变为铵正离子,由于质子与氨基的n电子结合,
而不再与苯环的π电子共轭,这种离子的吸收带与苯胺相比较紫移,强度减弱。不饱和羧酸与碱反应后生成羧酸盐,羧酸根中羧基碳原子和两个氧原子上的P电子是共轭的,所以这种羧酸盐类的吸收带与羧酸相比,向长波方向移动,并且吸收强度增加。
5、2.7×104L/mol·cm
6、258nm为对硝基苯甲酸;255nm为邻硝基苯甲酸
7、乙酸乙酯的酮式和烯醇式形成平衡,当溶剂极性增加时,平衡向烯醇式方向移动,易形成氢键,为π→π*跃迁,随着极性增加,谱带向长波方向移动,溶液不断稀释,εmax值逐渐减小。 8、
9、B
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